Пиридин электрохимическое

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПИРИДИНА В БЕЗДИАФРАГМЕННОМ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ [c.102]

При разработке электрохимического синтеза ДПП мы проводили восстановление пиридина на свинцовом катоде в растворе серной кислоты с разделением электродных камер диафрагмой. Для изготовления катодов использовался свинец высокой чистоты марки С1, поскольку известно, что примеси меди, железа и др. снижают перенапряжение свинцового катода [6, 8]. В качестве материала диафрагмы была выбрана поли-хлорвиниловая ткань, устойчивая в условиях электролиза пиридина. [c.97]

Электрохимический метод. Низкий (—3,02 В) нормальный потенциал лития исключает возможность его получения из водных растворов солей. Электролиз растворов галогенидов лития в органических растворителях (пиридине, ацетоне, нитробензоле) дает небольшой выход по току (30—40%). Поэтому практическое значение получил только электролиз расплавленных солей. [c.68]

Очистка растворителя. Установлено, что пиридин реактивной чистоты вполне пригоден для электрохимических целей. Вода удаляется встряхиванием с молекулярными ситами типа 4 А. Сухой растворитель не реагирует с металлическим калием в течение нескольких часов. [c.28]

Электрохимическим и гравиметрическим методами изучено влияние ингибитора ЖСМ-1, в состав которого входят хинолин и пиридин, на коррозию стали Ст. 3 в промысловых водах нефтяных месторождений. Установлен оптимальный режим использования ЖСМ-1 — концентрация 100 мг/л, температура 30 °С. Ингибитор ЖСМ-1 показал высокие защитные свойства в средах, содержащих Н25 до 50 мг/л. Скорость коррозии в ингибированной среде с течением времени снижается вследствие увеличения толщины адсорбционного слоя [44]. [c.343]

Изучая полярографическое поведение Ы-замещенных солей производных пиридина (например, Ы-метилпиридиния), Майрановский [148] нашел, что они восстанавливаются с потреблением одного электрона, давая почти обратимую, ограниченную скоростью диффузии волну. Увеличение концентрации деполяризатора или периода капания сдвигает 1/2 этих волн к более положительным потенциалам. Это явление Майрановский [1481 объяснил димеризацией продукта электрохимической реакции с образованием электрохимически неактивного веи ества. [c.371]

Предположение об обратимом характере электрохимической стадии каталитического процесса было сделано но аналогии с механизмом восстановления Ы-алкилзамещенных производных пиридина, где невозможно присоединение протона и имеет место одноэлектронное обратимое восстановление с диффузионным ограничением высоты волны [28]. На основании характера зависимости потенциала полуволны от концентрации этих производных пиридина и периода капания электрода Майрановский пришел к выводу, что вслед за обратимым переносом электрона происходит быстрая димеризация электродных продуктов. [c.391]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ГИДРИРОВАННЫХ ДИМЕРОВ ПИРИДИНА [c.96]

Исследованы оптические и электрохимические свойства комплексов [Ы(Ви)4][Р1(1ру)С12], М(1ру)С1(В1) (М = Р1(П), В1 = р2, Ьр, с1рр М = Рс1(Т1), В1 = Ьр), [М(Ьру)2С1(В1)]ВР4 (М = Оз(И), В1 = рг, Ьр, М = аи(П), В1 = (1рр) и биядерных систем на их основе [Р1(1ру)С1]2((л-В1) (В1= Ьр, <1рр), С1(1ру)Р1(й-Ьр)Рс1(1ру)С1, [С1(1ру)Р1( а-В1)08(Ьру)2С1]ВР4 (В1 = рг, Ьр), [С1(1ру)Р1(ц-с1рр)Ки(Ьру)2С1]Вр4 (1ру депротонированная форма 2-(2 -тиенил)пиридина, рг - пиразин, Ьр - 4,4 -бипиридил, с1рр - транс-1,2-бис-(дифенилфосфин)этилен, Ьру - 2,2 -бипиридил). Установлена природа низших спин-разрешенных и спин-запрещенных оптических переходов и ре-докс орбиталей, определяющих характер электрохимических процессов их восстановления и окисления. Получены количественные параметры, характеризующие процессы деградации энергии фотовозбуждения и переноса электрона. [c.67]

Было проведено исследование влияния сероводорода на скорость коррозии стали 20 кп в потоке воды. Скорость коррозии определяли в процессе электрохимических исследований, а также по потере массы железа в результате титрования раствора. Сопоставление результатов показало, что в отсутствие сероводорода скорости коррозии, определенные обоими способами, совпадают с достаточной точностью, однако насыщение раствора сероводородом приводит к резкому расхождению результатов. Скорость коррозии, определенная по результатам титрования, оказалась значительно больше, чем определенная по результатам электрохимических исследований. Это расхождение между величинами скорости коррозии может быть объяснено взаимодействием со сталью продуктов окисления сероводорода кислородом воздуха. В результате окисления сероводорода образуется коллоидный раствор серы, о чем свидетельствуют мутность растворов и результаты их качественных реакций с пиридином. Это подтверждав тер.модинамическую возможность окисления сероводорода в данных условиях с образованием сульфатов и элементарной серы и способности серы реагаровать со ста тью, образуя сульфиды. [c.31]

Разработана методика электрохимического синтеза гидрированных димеров пиридина с выходом 30— 40% (от теоретического) при выходе по току 35—60%. [c.101]

Электрохимический синтез гидрированных димеров пиридина [c.170]

Появление более положительной волны на полярограммах растворов солей N1 при введении в раствор пиридина наблюдали также Г. Марк и К. Рейли [227, 228]. Они нашли, что при малых концентрациях пиридина эта волна значительно выше, чем высота диффузионного тока пиридина, и показали, что волна имеет каталитическую природу и ее образование обусловлено каталитической переработкой пиридином ионов никеля при их электрохимическом восстановлении [c.44]

Ниридин - единственный ароматический растворитель, пригодный для электрохимических целей. Он, безусловно, представляет собой достаточно сильное основание, которое способно образовывать с ионами металлов льюисовские кислоты - основные аддитивные соединения. Хотя пиридин имеет довольно низкую диэлектрическую постоянную (12), он весьма универсальный растворитель. В нем растворимы многие соли, причем их растворы обладают низким сопротивлением. Ниридин находится в жидком состоянии в области температур от -41 до +115°С и характеризуется умеренно низким давлением паров при комнатной температуре. Но вязкости он подобен воде и растворяется в ней в любых пропорциях. Ниридин использовался в качестве среды для электролитического окисления и восстановления неорганических и органических соединений на ртутном, платиновом и графитовом электродах. Из пиридиновых растворов были электроосаждены следующие элементы Ы, Ка, К, Си, Ag, Mg, Са, Ва, 2п, РЬ и Ге [1]. Имеются некоторые указания на образование растворов электронов в пиридине [2. [c.27]

Каталитические волны водорода с обратимой электрохимической стадией впервые удалось наблюдать в растворах пиридина [541, 751]. [c.216]

Интересным также кажется путь полного деблокирования на конечной стадии синтеза с помощью таких сильнокислых реагентов, как HF [63], ВВгз в метиленхлориде [547], трифторацетат бора [427], трифторметан-сульфокислота F3SO3H [548], метансульфокислота H3SO3H [549], комплекс HF — пиридин [550] и др. И наконец, такие защитные группы, как тозильная, тритильная, дифенилметильная, бензильная и карбобензокси-группа, удаляются электрохимически [551]. [c.223]

Возможно, поверхностная составляющая в этих случаях частично обусловлена адсорбированными на электроде каталитически активными продуктами, образующимися в небольших количествах в результате электрохимического восстановления пиридина и его гомологов [401]. [c.231]

Потенциал нулевого заряда играет существенную роль в электрохимической адсорбции и электродных процессах, поскольку он в значительной мере определяет а) тип иона, преобладающего в двойном слое, в особенности в отсутствие специфической адсорбции, б) ориен тацию функциональных групп в органических молекулах [2161 или даже всей молекулы (например, в случае пиридина на поверхности электрода) [2011, в) кинетику процессов (а) и (б) [216] и электрон ные эффекты в электрокатализе [245, 246] (например, в последовательности близких металлов или сплавов [246 - 2501). Общие закономерности влияния потенциала нулевого заряда на кинетику электрохимических процессов обсуждались Фрумкиным [253], Антроповым [254] и другими [255 - 2611. [c.493]

Электродные процессы в растворах органических соединений занимают важное место в электрохимической кинетике и отличаются большим разнообразием. Органические вещества могут принимать непосредственное участие в электрохимической реакции, превращаясь в новые органические соединения. Такие процессы являются основой органического электросинтеза. С другой стороны, органические молекулы могут выступать в роли катализаторов электрохимических реакций. Например, молекулы пиридина, взаимодействуя в водном растворе с ионами гидроксония, дают катионы пиридиния С5Н5МН+, электровосстановление которых на ртутном электроде происходит с гораздо большей скоростью, нежели электровосстановление ионов Н3О+. В результате реакции [c.3]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]

Джарильные производные ртути можно синтезировать также восстановлением арвлгалогвнидоа ртути или других солеи арилртути, которые легко получить описанным ниже методом. В качестве восстановителей используют гидразингидрят [87], станнит натрия [88], магний [89], медь в пиридине [90] или проводят электрохимическое восстановление например, при использовании станнита натрия реакция протекав по схеме [c.651]

Лимитирующие катодные реакции при наличии ионов металлов включают осаждение металла. Возможно, разряд ионов происходит и в случае солей тетраалкиламмония. В присутствии кислот может образоваться ион пиридиния. Было найдено, что это справедливо для уксусной, бензойной, трифторуксусной, фталевой, салициловой и серной кислот, а также для 2,4-дихлорфенола наблюдалось восстановление иона пиридиния, которое, как можно предполагагь, включает разряд катиона с образованием нейтрального радикала последний в дальнейшем димеризуется. Фенол не подвергается такому превращению, поэтому он может быть, по-видимому, использован в качестве электрохимически инертного донора протона в пиридине подобно тому, как это имело место в ацетонитриле или диметилформамиде. [c.28]

Осн. методы синтеза П. к.-окисление 2-пиколина и др. 2-замещенных пиридинов под действием КМПО4, ЗеОз, Na lOj, HjSO в присут. Se или электрохимически, а также окислит, аммонолиз 2-пиколина с послед, гидролизом образовавшегося нитрила. [c.513]

Методы проведения р-пии по гомолитич. механизму включают обычно стадию диазотировання алкилнитритами в неводной среде и восстановление диазосоединений до радикалов с помощью KI, КВг, NaHSOj, NaH POj, Т12(804)з или пиридина, а также электрохимически либо фотолитически. [c.144]

Для определения механизма реакций часто используют контролируемое добавление подходящего донора протонов или электрофила (в реакциях восстановления) или нуклеофила (в реакциях окисления). Протоиодонорная способность изменяется в следующем ряду хлорная кислота > уксусная кислота фенол > сиирт. В качестве доноров протонов можио использовать также С-кислоты (нанример, малоновый эфир) или Ы-кислоты (иапример, мочевину). В качестве оснований применяют пиридин, карбоксилат-ионы, алкоксиды или соли малонового эфира. Иногда необходимо установить, какие свойства, основные или нуклеофильные, определяют поведение исследуемого (в электрохимическом эксперименте) соединения. Ответ иа этот вопрос может дать сравнение эффекта использования двух оснований с приблизительно равными значениями рЛ , но с различной ну-клеофильностью, нанример пиридина и 2,6-диметилниридина. [c.211]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Перфторпиперидии (1) получен при электрохимическом фторировании пиридина (8%) или 2-фторпиридина (13%) [18-20]. Соединение 1 представляет собой жидкость с т.кип. 49,5 °С и выгодно отличается от ряда других фторирующих агентов безопасностью в обращении и растворимостью в органических растворителях. [c.61]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Восстановление, Пиридин может быть без труда подвергнут восстановлению различными методами—натрием в абсолютном спирте, водородом в присутствии никеля или электрохимически (последний метод применяется и в промышленном масштабе), причем образуется гексагидропиридин—пиперидин. [c.315]

Положительную роль играют добавки акцептора протонов, например, пиридина (1,5—2 моля на 1 моль глиоксима). Оии облегчают процесс де-протоиирова-ния в первичном акте окисления глиоксима и, кроме того, снижают потенциал окисления (на 0,3—0,5 В). При окислении моио-замещенных глиоксимов оии не нужны, так как образующиеся моио-замещенные фуроксаны обычно неустойчивы к основаниям. Об электрохимическом окислении монозамещеиных глиоксимов и фуроксанов см. также разделы П.1.2, П.1.3, П.1.5. [c.290]

В данной работе представлены результаты исследования элект-рохимическог о окисления тиридина в сернокислотном растворе. Электрохимическое окисление пиридина проводили на свинцовом аноде. О полноте окисления пиридина в ходе электролиза судили по анализу остаточного пиридина методом УФ-спектроскопии [6] и одновременно определяли состав продуктов электродных реакций [7,8]. [c.103]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

Предположение об обратимости электрохимической стадии при разряде пиридиниевых ионов было сделано [751] по аналогии с разрядом N-алкилпиридиниевых катионов, обратимый характер которого был показан в ряде работ [708, 713]. В дальнейшем предположение об обратимости разряда пиридиниевых ионов при каталитическом выделении водорода было подтверждено наличием реакционной псевдоемкости при измерении емкости двойного слоя в растворах пиридина [761—763] и его гомологов [764]. [c.216]

Окислительное расщепление карбоциклического кольца приводит к пиридин-2,3-дикарбоновой кислоте (47). Такое же раскрытие циклической системы хинолина можно провести электрохимически, выход пиридиндикарбоновой кислоты достаточно высок. При обработке хинолина щелочным раствором перманганата калия и некоторыми другими окислителями образуется никотинования кислота. Окисление идет через промежуточное образование пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием одной карбоксильной группы. Изохинолин в тех же условиях образует пиридин-3,4-дикарбоновую кислоту (48) с примесью ангидрида. [c.198]

Кольтгоф и Лингейн [1] подробно исследовали реакции хинонов в водных системах. В апротонных растворителях хиноны ведут себя существенно иначе, чем в протоно-донорных. Так, хингидрон-ный электрод в таких системах уже не является обратимым. Электрохимические реакции хинонов в ацетоннтриле [28], диметилформамиде [28], диметилсульфоксиде [29], пиридине [30] представлены (на примере /г-бензохипона) уравнениями (6.23) —(6.25). Полярограммы содержат обычно две волны, соответствующие стадиям (6.23) и (6.24). Полярографические данные но восстановлению хинонов приведены в табл. 6.3. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология