Карбонил характеристические частоты колебаний

Сдвиги частот характеристических полос поглощения в спектре молекул адсорбата также были использованы как указание на силу кислотных центров поверхности адсорбентов. Чепмен и Хэер 113] попытались применить бензальдегид в качестве молекулы-зонда, но он слишком легко окис.тялся до бензоат-иона. Впоследствии они провели опыты с гексахлорацетоном [23]. Гексахлораце-тон не окислялся, и для образцов, с которых он десорбировался при все более высоких температурах, в ИК-спектре наблюдались сдвиги частоты валентного колебания карбонила. По мере повышения температуры полосы поглощения сдвигались к более низким частотам. Авторы отнесли сильно кислотные центры к сильным электроноакцепторным центрам, оттягивание электронов к которым приводило к сдвигу частоты колебания карбонила в направлении меньших значений энергий. Однако характеристическая частота колебания при оттягивании электронов из молекулы не всегда уменьшается. Каждая данная ситуация требует своего анализа. Нанример, Перри [43] наблюдал увеличение частоты полосы ноглощения, связанной с колебаниями связи С — С в кольце, при адсорбции пиридина на постепенно возрастающих по силе центрах. [c.395]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Карбонильная группа кетонов дает интенсивный характеристический пик в ИК-спектре в районе 1720 см > (частота валентных колебаний С==0). Положение пика меняется при включении карбонила в малые циклы (возрастание частоты с уменьщением размера цикла), при сопряжении с двойными связями или другими ненасыщенными группировками (падение частоты) и при наличии электроотрицательных групп, присоединенных к а-углеродному атому или непосредственно к карбонилу (возрастание частоты). Эти влияния и корреляция частоты со структурой подробно описаны [478]. [c.677]

Предсказанными нормальными колебаниями и наблюдаемыми ИК- и КР-снектрами [36] , в то время как для больших молекул эту задачу решить значительно труднее, а иногда и невозможно. Но несмотря на это, все-таки можно получить полезную информацию из наблюдаемых спектров. Спектр очень сложных молекул можно анализировать частично, так как некоторые нормальные колебания включают очень сильно локализованные движения внутри молекулы. Это так называемые характеристические колебания химических групп. Среди таких колебаний преобладают, например, валентные колебания групп углерод — водород, частоты которых лежат в интервале 2800—3100 см" . Другое характеристическое колебание —валентное колебание группы атомов кислород — углерод карбонила обычно попадает в интервал частот 1640—1780 см . Химики-аналитики широко пользуются этим фактом. ИК-спектро-скопия стала методом анализа химической структуры молекул [4]. [c.11]

Не совсем удачно, что область поглощения 1780— 1680 см- которую эти исследователи связывают с наличием структуры озонидов, является также областью характеристического поглощения карбонила, особенно если учесть, что сам озон в ней не поглощает, и полос валентных колебаний О—О следует ожидать при более низких частотах. С другой стороны, нет никакого сомнения, что наблюдавшиеся полосы в каждом случае отличаются от полос ожидаемых продуктов разложения, и, действительно, последние появляются только при последующем продолжительном озонировании. Эти полосы можно, очевидно, отнести к продуктам реакции между олефиновой связью и озоном, однако нужно еще уточнить, принадлежат ли они самим озонидам или каким-либо промежуточным продуктам разложения, содержащим карбонильную группу. [c.148]

При переходе И8 твердого состояния (таблетки с квг) к раствору осц частоты колебаний характеристических групп гидроксамовых кислот увеличиваются, но нэ достигают частот колебаний свободных карбонильных групп (около 1700 см" ) или гидроксила в оксимах (3650-3500 см" ). Это позволяет сделать предположение, что в растворе мономерная молнкула гидроксамовой кислоты содержит в утримолекулярную водородную связь, так как частоты колебаний карбонила и ОН-груп-пы не меняются при изменении концентрации и даже при нагревании [22] [c.19]

При рассмотрении частот колебаний карбонила окси-, амино- и кетокислот необходимо принимать во внимание возможность замыкания колец с образованием лактонов, лактамов или лактолов, в результате чего характеристическая карбонильная полоса карбоновой кислоты исчезает. [c.242]