Характеристическое поглощение в области частот 1225—950 см

ЮТ в определенной области частот независимо от остальной части молекулы. Интенсивные полосы поглощения, относящиеся к основным переходам данной группы, называют характеристическими (табл. 6.L 0). Их можно использовать для идентификации полос, принадлежащих специфическим группам. [c.272]

Характеристическое поглощение хинолинов в сравнении с аренами в области частот 1300—800 см"1 [c.154]

Оптические методы можно успешно применить для определения содержания воды. Поглощение группы ОН воды наблюдается в области, близкой ИК-области спектра (3760—3600 см ), а также при 1630—1600 м . Положение полос поглощения воды смещается в сторону меньших частот при образовании водородных связей с гетероорганическими соединениями. Таким образом, характеристическое поглощение групп ОН воды в ее смесях с углеводородами и реальными нефтепродуктами будет различным. Необходимо учитывать -также поглощение групп ОН, принадлежащих продуктам окисления углеводородов. В КР-спектрах характеристическое поглощение воды лежит около 3654—3600 м [c.309]

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Меркаптаны и тиофенолы имеют характеристическую полосу поглощения, обусловленную колебаниями связи 5—Н. Полоса 5—Н находится в такой области частот (2600—2550 см ), где поглощают лишь немногие соединения. [c.51]

В значительном числе случаев проявляется мультиплетная структура характеристических полос поглощения. Наблюдаемая в ИК-спектрах эпоксидов мультиплетность полос поглощения в области частот валентных колебаний связей С—О и ножничных деформационных колебаний алифатических СН,-фупп объяснена соответственно валентными колебаниями системы С—О—С, взаимодействующими с другими колебаниями молекулы (при наличии простой эфирной связи), взаимодействующими асимметричными колебаниями групп С—С(=0)—О и О—С—С (при наличии сложноэфирной фуппы), наличием в молекуле спектроскопически неэквивалентных СН -фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Тем самым показана возможность ИК-спектроскопической идентификации различных СН,-групп. [c.69]

Применение характеристических частот групп. В идеальном случае каждая функциональная группа должна иметь характеристическую область частот и интенсивностей, и до некоторой степени это происходит на самом деле. Например, основные колебания несвязанной гидроксильной группы и вторичного амина v(OH) и v(NH) поглощают вполне отчетливо при - ЗбЮ и 3400 см соответственно группы с тройной связью могут быть обнаружены по появлению их валентного поглощения в области 2100 см , и хотя эти полосы являются иногда очень малоинтенсивными, они все же рассматриваются как характеристические, поскольку боль- [c.133]

Характеристические частоты представляют собой не абсолютные значения частот, а довольно узкие области частот, внутри которых обнаруживается поглощение этих групп в большом числе химических соединений. Необходимо соблюдать некоторую осторожность при использовании таких данных из-за сдвигов частот поглощения, вызванных взаимодействием с растворителем, образованием водородных связей, кристаллизацией или высокой степенью упорядоченности под действием внутренних напряжений в твердых образцах. [c.270]

Интенсивность полосы поглощения, соответствующей валентным колебаниям С=С, обычно невелика сама полоса расположена в области довольно интенсивного поглощения атмосферных водяных паров. По этой причине для исследования этиленовых центров лучше пользоваться двухлучевым спектрофотометром, но и однолучевой прибор позволяет обнаружить даже весьма слабые полосы при условии, если до или после измерения записывать кривую поглощения фона. Частота поглощения зависит от положения ненасыщенной группы в молекуле, и поэтому характеристические частоты можно приводить только для соединений точно установленного строения. [c.193]

В результате исследования ИК-спектров мономерных озонидов (рис. 1 и 2) было установлено, что эти соединения имеют характеристические полосы при частотах 1110 и 1060 слг и не дают поглощения в области валентных колебаний карбонильной группы. [c.119]

Наиболее важные и надежно интерпретируемые характеристические полосы поглощения располагаются в коротковолновой (высокочастотной) области частот основных колебаний молекул от [c.8]

Для разветвленных метилзамещенных структур может быть предсказана также третья полоса. Для структур (СНз)зС— эта полоса соответствует 415 см а для (СНз)2СН— около 840 см . Эта полоса переменна по частоте и меняется при переходе от 2-метилпропана к 2-метилнонану от 840 до 793 см . Частоты колебаний скелета алканов лежат в широкой области и не очень пригодны для корреляции характеристического поглощения. [c.12]

Метод инфракрасной спектроскопии является одним из важнейших современных физических методов идентификации химических соединений, изучения строения молекул и количественного анализа смесей с каждым годом он находит все более широкое применение в самых различных областях науки и в первую очередь в химии, биохимии и биологии. В настоящее время накоплен богатейший экспериментальный материал по инфракрасным спектрам поглощения химических соединений, и основная ценность книги Беллами состоит в том, что она содержит весьма полный обзор хорошо систематизированных справочных данных об особенностях спектров (характеристических или групповых частотах) различных классов органических соединений, а также многих неорганических соединений. [c.5]

Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа. Однако при отсутствии такой полосы можно с уверенностью говорить об отсутствии этой группы. [c.53]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ В ОБЛАСТИ ЧАСТОТ 1225 — 950 см 1 [c.120]

НЫХ атомов водорода в цикле, и главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число таких свободных атомов водорода, находящихся по соседству друг с другом. Аналогичный эффект можно ожидать в случае производных пиридина, так что спектр поглощения пиридина с пятью свободными атомами водорода должен был бы походить в этой области частот на спектр поглощения замещенного бензола, тогда как у-пиколин, содержащий две пары свободных атомов водорода, должен в этом отношении походить на п-дизамещенный бензол. Насколько можно судить по имеющимся ограниченным данным, это предположение подтверждается на практике. Так, например, поглощение пиридина [2] при 750 сж , а-пиколина [3] при 755 см , -пиколина при 790 см и у-пиколина при 800 сл сходно с картиной поглощения соответственно моно-, орто-, мета- и пара-замещенных бензола. Эта корреляция с небольшими отклонениями [26] выполняется также для 8 этилпиридинов с различными заместителями и 19 замещенных метилпиридинов. Аналогичные результаты получены Куком и др. [41 ], которые также отметили характеристическое поглощение в области 2080—1650 см , подобное поглощению бензольных систем. [c.402]

Группу К — N02 содержат ковалентные нитросоединения, ковалентные нитраты и нитрамины. Соединения каждого из этих трех классов дают по две чрезвычайно сильные полосы поглощения в интервалах 1650—1500 и 1350— 1250 см , соответствующие антисимметричным и симметричным валентным колебаниям группы N02- Частоты этих полос зависят от природы группы Й, а поэтому часто можно дифференцировать соединения указанных трех основных классов, несмотря на то что наблюдается перекрывание характерных для них интервалов частот. Кроме того, имеются некоторые сведения о наличии характеристического поглощения в области более низких частот, обусловленного колебаниями скелета или деформационными колебаниями. [c.421]

Одним из наиболее важных применений обычных ИК-спектров (в среднем и ближнем диапазоне) является определение в составе молекулы таких групп, как С—Н,С=М, О—Н и т. п., по специфическому поглощению, которое называется характеристическими или групповыми частотами. Предполагается, что соответствующие колебания имеют относительно чистые формы и что их частоты могут быть перенесены от одной молекулы к другой. Нахождению и проверке таких частот в инфракрасных спектрах главным образом органических соединений посвящено огромное количество оригинальных работ и несколько монографий (см., например, Беллами, 1963, 1971). Подробный атлас спектров большого числа соединений в области от 700 до 300 см" состав- [c.190]

Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что только наличие полосы поглощения с характерным значением частоты само по себе не может еще считаться доказательством присутствия двойной связи определенного типа. Однако при отсутствии такой полосы можно с большой уверенностью говорить об отсутствии этой группировки, с другой стороны, исследование всех интервалов характерных абсорбционных частот обычно позволяет с большой определенностью идентифицировать двойную связь и ее тип по крайней мере для частично замещенных соединений. Вследствие сравнительно постоянной интенсивности характеристических [c.41]

Характеристическое поглощение в области частот 1225 — 950 сл [c.97]

Не совсем удачно, что область поглощения 1780— 1680 см- которую эти исследователи связывают с наличием структуры озонидов, является также областью характеристического поглощения карбонила, особенно если учесть, что сам озон в ней не поглощает, и полос валентных колебаний О—О следует ожидать при более низких частотах. С другой стороны, нет никакого сомнения, что наблюдавшиеся полосы в каждом случае отличаются от полос ожидаемых продуктов разложения, и, действительно, последние появляются только при последующем продолжительном озонировании. Эти полосы можно, очевидно, отнести к продуктам реакции между олефиновой связью и озоном, однако нужно еще уточнить, принадлежат ли они самим озонидам или каким-либо промежуточным продуктам разложения, содержащим карбонильную группу. [c.148]

Высокая характеристичность валентных колебаний С—Н уже обсуждалась в предыдущем разделе. Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбоксильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метиленовой группе. Это подтверждается имеющимися данными, [c.189]

Миллер и Уилкинс [7] исследовали также ряд сульфитов, хроматов, боратов, силикатов, броматов, иодатов, ванадатов, манганатов и т. д. и получили предварительные сведения об их характеристических частотах. Результаты этих работ здесь детально не рассматриваются, так как во многих случаях исследовалось лишь по три или четыре соединения определенного типа, и хотя имеются основания ожидать, что и для других соединений будут обнаружены аналогичные спектры, закономерности не могут пока считаться установленными. В других случаях соотношения подтверждаются большим числом данных, но имеются и исключения. Так, например, пять из шести сульфитов обнаруживают сильную полосу поглощения в области 960—910 но сульфит аммония не имеет полос поглощения с частотой, меньшей 1105 сл . [c.404]

В литературе приводится значительное количество соотношений для полос поглощения связей, включающих атомы серы, однако лишь некоторые из них находят широкое применение в структурном анализе. Связи серы с водородом или кислородом изучались не так подробно, как связи ОН и СО, но соответствующие им полосы поглощения хорошо определены и обычно распознаются без особого труда. Полоса S—Н находится в области частот, при которых поглощают лишь немногие другие соединения, тогда как полоса S—О определяется обычно по ее высокой интенсивности и характерной сложной структуре. Поскольку известно, что в большинстве случаев для связей серы с кислородом имеется более одной характеристической полосы, идентификация этих связей облегчается. [c.405]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

В результате изучения характеристического поглощения тиолов установлено, что связи С—S первичных, вторичных и третичных алифатических насыщенных тиолов поглощают соответственно в областях 655—645, 625—615, 590—575 см . При увеличении молекулярной массы тиолов от i до С5 происходит существенное уменьшение частоты поглощения, которое для i—С5, i —6/ПС5 и j —mpem r, составляет примерно 60, 90 и 130 см" . Следует отметить интересные закономерности поглощения связей С—S в первичных тиолах (рис. 114). Частота поглощения связи С—S в тиолах нормального строения с увеличением молекулярной массы систематически уменьшается примерно до С4, после этого увеличивается до g, затем снова увеличивается и уменьшается. Вероятнее всего, для тиолов эта закономерность будет наблюдаться и дальше. К сожалению, отсутствие тиолов нормального строения с молекулярной массой более 258 не позволило провести эти исследования. Следует отметить также, что с увеличением [c.335]

Заметное влияние на частоту и интенсивность колебательного спектра поглощения оказывают также симметрия и геометрия молекулы. Напомним, что колебание активно в ИК-области, если оно приводит к изменению дипольного момента, а интенсивность полосы поглощения зависит от изменения дипольного момента, которое падающее излучение видит в процессе колебания. Ясно, что отсутствие характеристического поглощения в определенном месте спектра не должно обязательно указывать на отсутствие данной группы. Хорошим примером является связь С=С. Ее валентное колебание не проявляется в спектрах таких молекул, как Н2С=СН2, С12С=Са2> и транс-изомеров по той [c.157]

Рассмотрение частот и Vg в этих молекулах позволит нам ввести очень ценное понятие. Рассмотрим сначала частоту Vg в H N, которая наблюдается при 3312 см . Легко видеть, что это движение практически сводится к колебанию атома водорода относительно неподвижной группы N. Частота колебаний такого типа может быть приближенно передана формулой для простого двухатомного гармонического осциллятора [уравнение (3)], так как в игру входит в основном только одна возвращающая сила, а именно сила, зависящая от силовой постоянной связи С — Н. Поэтому можно ожидать, что в любой молекуле с группировкой Н — С — X, где X представляет собой какой-нибудь тяжелый остаток, состоящий из одного или нескольких атомов, должно иметься нормальное колебание, являющееся в основном колебанием атома водорода относительно остальной части молекулы. Далее, прочность связи СН в различных соединениях меняется не более чем на 5—10%, так что силовые постоянные также должны быть сравнительно близки. При этом из уравнения (3) следует, что во всех соединениях типа Н — С — X можно ожидать наличия колебания и, следовательно, инфракрасного поглощения вблизи 3000 см . В действительности, область частот валентных колебаний СН простирается приблизительно от 2850 до 3300 см из-за изменений силовых постоянных. Мы имеем в данном случае один из примеров так называемой характеристической частоты (групповой частоты), соответствующей валентному колебанию СН. Если мы рассмотрим частоты Vj в H N и Vg в 1 N, мы столкнемся с другим примером характеристической частоты. Как видно на рис. 52, каждое из этих движений является в основном валентным колебанием тройной связи углерод — азот. В H N Vj наблюдается при 2089 см , а Vg в 1 N — при 2201 смГ . В Br N и J N соответствующее поглощение наблюдается при 2187 и 2158 см , а в S N — нри 2066 см . Поэтому можно полагать, что интервал, в котором могут появиться частоты валентных колебаний С = N, простирается от 2000 до 2200 см . [c.287]

Изучение ИК-спектров лака ПЭ-220 в исходном состоянии и после отверждения показало, что изменение интенсивности поглощения происходит на частотах 948 и 981 см . Частота 981 является характеристической частотой двойной связи в полиэфирной смоле, а частота 948 — характеристической частотой двойной связи ТГМ-3. Поскольку в остальной части спектра в процессе отверждения измецений практически не наблюдалось, то в дальнейшем снимали спектры только в области частот 800—1000 см . Изменение концентрации двойных связей рассчитывали по изменению интенсивности поглощения на характеристических частотах по уравнению Ламберта — Бэра. [c.59]

На основании анализа имеющихся данных можно, вероятно, утверждать, что циклобутановые углеводороды имеют характерное поглощение около 910 см . Во всяком случае, в спектрах метил-, этил-, изопропил-, бутил-, пентилциклобутана обнаруживается полоса около 908—910 см . В цикло-пентановых углеводородах проявляется характерное поглощение в области 950—980 см . Изменение положения этой полосы зависит, вероятно, от окружения. Исследованные [30] спектры циклогексановых углеводородов поглощают в областях 1005—952 и 1055—1000 см . Циклогексан, однако, имеет лишь одну из этих полос — дуплет 1041—1016 см . Таким образом, из анализа поглощения циклических углеводородов следует вывод о том, что с уменьшением количества СНа в цикле характеристическое поглощение постепенно сдвигается в область более низких частот до циклобутана, а затем частота снова увеличивается у циклопропана. Таким образом, частоты поглощения циклогексановых и циклопро-пановых углеводородов совпадают, что затрудняет их дифференциальное определение в смесях [c.17]

Появление полос поглощения в области частот колебаний тройных связей рассматривается Шелайном как доказательство существования в карбонилах металлов структуры —С=0 однако этот довод не является достаточно убедительным, так как многие структуры типа Х=С=Х также дают характеристические полосы ближе к области колебаний обычных тройных связей, чем к области колебаний двойных связей. Имеется дополнительное доказательство наличия у этих веществ структуры —С=0, так как силовые постоянные, вычисленные по частотам колебаний металл- [c.185]

Высокая характеристичность валентных колебаний С—Н уже обсуждалась в предыдущих разделах. Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбонильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метиленовой группе. Это подтверждается имеющимися данными, хотя следует отметить, что число исследованных соединений очень ограниченно. Колтуп [591 приводит для частот этих колебаний интервал 2900—2700 слг , а Позевский и Когешелл [6П недавно обнаружили у многих альдегидов две полосы поглощения в данной области. Они находятся вблизи 2720 и 2820 см . Возникновение двух полос поглощения связано, по-видимому, с появлением, помимо фундаментальной частоты, обертона или составной частоты. Однако не ясно, какая из них соответствует фундаментальной частоте. Тем не менее появление полосы поглощения вблизи 2720 см -вместе с наличием полосы поглощения С=0 является надежным доказательством присутствия группы СНО. Пинхас [167, 175] наблюдал эту полосу для ряда альдегидов. Он заметил, однако, что иногда она смещается в сторону больших частот, особенно у орто-замещенных бензальдегида, и предположил, что это может быть обусловлено образованием водородной связи. Последнее, однако, едва ли возможно, так как частота при этом должна была бы смещаться в противоположном направлении. Тем не менее в цитированных работах содержится большое количество полезных сведений о положении обеих полос поглощения С—Н альдегидов. [c.224]

В литературе приводится значительное количество корреляций для полос поглощения групп, включающих атомы серы, однако лишь некоторые нз них находят широкое применение в структурном анализе. Связи серы с водородом или кислородом изучены не так подробно, как связи ОН и СО, но соответствующие им полосы поглощения хорошо определены и обычно распознаются без особого труда. Полоса 8 — Н находится в области частот, при которых поглощают лишь немногие другие соединения, тогда как полоса 8 — О определяется обычно по ее высокой интенсивности и характерной сложной структуре. Поскольку известно, что в большинстве случаев для связи серы с кислородом имеется более одной характеристической полосы, идентификация этих связей облегчается. Показано [37], что в случае группировки Х80гУ частоты антисимметричных и симметричных валентных колебаний сера — кислород связаны простой линейной зависимостью, так что, используя эту закономерность, можно проводить проверку идентификации указанной группы. [c.497]

Появление полос поглощения в области частот колебаний тройной связи рассматривается Шелайном как ясное доказательство существования в карбонилах металлов структуры —С = О. Однако это доказательство не убедительно, так как многие структуры типа Х=С=Х также дают характеристические полосы поглощения ближе к области колебаний обычной тройной связи, чем в области колебаний двойной связи. Имеется дополнительное доказательство наличия в этих веществах структуры —С = О, так как силовые постоянные, вычисленные по частотам колебаний металл-углеродных связей, соответствуют тем значениям, которые получены для алкилов, имеющих структуру с ординарной металл-углеродной связью. [c.155]

Кроме того, Клотц и Груен [20] отметили всегда присутствующую в спектрах исследованных ими аминокислот полосу поглощения вблизи 1300 см , а также полосу поглощения средней интенсивности в интервале 1335— 1300 см , которая находится почти во всех опубликованных спектрах аминокислот, охватывающих эту область частот [12, 17—19, 22]. Однако полосы поглощения в этом интервале частот наблюдаются также у многих амидов и ароматических аминов, так что они не могут рассматриваться как характеристические при идентификации аминокислот. [c.293]

Нанболеё важные и надежно интерпретируемые характеристические-полосы похлощения располагаются В коротковолновой (высокочастотной) области частот основных колебаний молекул от 2,5 до 7 мкм (V от 4000 до 1500 СМ ), и эта область имеет первостепенное значение для структурного анализа (см. рис. 1.1). Длинноволновая часть инфракрасного спектра с Х>7 мкм (V < 1500 см- ) обычно гор до более сложна и содержит наряду с характеристическими полосами большое число интенсивных полос поглощения, положение и контур которых сугубо индивидуальны для каждой сложной молекулы. Это обстоятельство делает длинноволновую часть ИК-спектра исключительно важной для идентификации (отождествления) органических препаратов, и участок спектра с Я > 7 мкм получил в связи с этим название области отпечатков-пальцев . (Контур спектра в этой области столь же индивидуален для каждого вещества, как индивидуален кожный узор на кончиках пальцев каждого человека.) Использование области отпечатков пальцев в. структурном анализе необходимо для подтверждения отнесения характеристических высокочастотных полос, для обнаружения некоторых группировок большой массы (из тяжелых атомов или большого числа легких атомов). Однако отнесение частот в этой части спектра осложняется возможностью наложения нехарактеристических полос, становится менее надежным и требует обязательного привлечения дополнительной информации о природе исследуемого вещества. [c.9]