Колебания характеристические

Пятиатомная молекула XY4 имеет 4 типа колебаний, характеристические температуры и степени вырождения которых приведены ниже [c.27]

MOB смещаются сильнее, чем остальные. По этому признаку колебания можно разделить на два класса скелетные колебания и колебания характеристических групп. [c.759]

Экспериментальные исследования большого числа веществ, в молекулы которых входят одни и те же группы атомов, показали, что независимо от различий в остальной части молекул одинаковые группы поглощают в достаточно строго определенном интервале частот. Эти частоты называют характеристическими. Характеристическими могут быть полосы, соответствующие как валентным, так и деформационным колебаниям. Характеристические полосы важнейших групп органических соединений приведены в табл. 13. [c.278]

Уравнение (2.7) является законом Мозли корень квадратный из частоты колебания характеристического рентгеновского излу чения прямо пропорционален порядковому номеру элемента. На рис. 5 представлен график этой зависимости. [c.29]

Одной из типичных спектрохимических задач является изучение степени замкнутости структурных элементов молекулы и влияния разного рода замещений. При этом, как указывалось, даже полная аддитивность группы в составе молекулы не является еще достаточным условием появления нормальных колебаний, частоты и формы которых зависят только от свойств данной группы. В силу чисто механических причин колебание может распространиться на всю молекулу. Этот эффект далеко не всегда сопровождается существенным сдвигом частоты нормального колебания молекулы по сравнению с собственной частотой колебаний аддитивной группы и часто не регистрируется явно при измерении частот полос поглощения. Существование колебаний характеристических по частоте для данной группы и нехарактеристических по форме приводит к появлению полос поглощения, положение которых в спектре определяется свойствами соответствующего структурного элемента, а интенсивности — свойствами всей молекулы. В самом деле, форма колебаний очень сильно влияет на интенсивности основных полос поглощения и в особенности обертонов и бинарных частот. При замещениях вне исследуемой аддитивной группировки форма нормального колебания молекулы может измениться в гораздо большей степени, чем частота. В результате будет наблюдаться изменение интенсивности полосы поглощения, которое ошибочно может быть принято как указание на нарушение свойств изучаемой группы. Влияние формы колебания в ее чистом виде на интенсивность инфракрасных полос отчетливо проявляется в спектрах изотопозамещенных молекул. Так, например, интенсивности полос поглощения валентных колебаний С=Ы в молекулах НСМ и ОСЫ только за счет различных форм колебаний отличаются более чем в 20 раз. Поэтому при исследованиях интенсивностей полос поглощения в ИКС ни в коем случае нельзя игнорировать влияние формы колебаний. [c.178]

Частоты колебаний характеристических групп мало зависят от строения молекулы в целом, находятся в областях, обычно не перекрывающихся с областью скелетных колебаний, и могут быть использованы для аналитических целей. [c.759]

Уравнение (2.7) носит название закона Мозли корень квадратный из частоты колебания характеристического рентгеновского излуче- [c.28]

В-третьих, это периодические, колебательные явления. На всех уровнях организации — от макромолекулярного до популяционного — в биологических системах происходят незатухающие колебания характеристических параметров — ферментативной активности, концентраций метаболитов, численности популяции. [c.485]

V—частота колебаний характеристического рентгеновского излучения, 1/сж [c.27]

Обертоны и бинарные частоты характеристических по интенсивности основных колебаний также должны быть характеристическими по интенсивности. Если же имеется два нормальных колебания, характеристических по интенсивности для двух разных групп в молекуле, то соответствующая бинарная частота не будет проявляться в ИКС, даже если появление ее допускается правилами отбора по симметрии. Эти условия очень полезны для практических исследований. [c.179]

Были обнаружены также колебания, характеристические для определенных алкильных радикалов-заместителей и их отдельных групп (подраздел 3, 3). Обнаружение в электронном спектре поглощения смеси углеводородов полос, соответствующих возбуждению отмеченных колебаний, может свидетельствовать о присутствии в данной смеси соединений бензольного гомологического ряда. Надо отметить, что идентификация молекул по электронным спектрам может быть проведена с большей точностью, чем по колебательным спектрам. Известно, что в случае ароматических углеводородов колебательные спектры не обладают ярко выраженной индивидуальностью. Наличие общих частот создает серьезные препятствия для анализа молекул на основе колебательных спектров, в то время как в случае электронно-колебательных спектров это обстоятельство никаких затруд- [c.138]

Для валентных колебаний характеристическая температура [c.114]

Найденная Г. Мозли зависимость между частотой колебаний характеристического рентгеновского излучения V и порядковым номером элемента I в периодической системе Д. И. Менделеева представлена уравнением [c.27]

В табл. ХП1-7 приведены пределы колебаний характеристических точек плавления золы [29]. [c.266]

Для получения спектра комбинационного рассеяния вещество облучают светом, спектр которого состоит из отдельных узких линий (например светом ртутной лампы). При прохождении через вещество свет частично рассеивается, причем спектр рассеянного света содержит кроме линий источника света дополнительные линии, возникшие вследствие собственных колебаний молекул. Частоты этих колебаний (характеристические частоты) определяются как разность между частотой луча данной линии спектра рассеяния и частотой исходного (падающего) света. Каждый вид связи элементов имеет свою характеристическую частоту. Имея набор таких частот, можно установить наличие данной связи в исследуемой молекуле. [c.97]

Если для анализа выбраны два типа колебаний, характеристических для каждого сомономера, удобно пользоваться аналитическим выражением, в котором фигурируют концентрации обоих компонентов. [c.153]

Для валентных колебании характеристическая температура — [c.114]

Для исследования полимеров методом инфракрасной (ИК) спектроскопии предварительно желательно определить источники появления полос поглощения в спектрах. Для этого следует установить частоты колебаний характеристических групп в соответствующих низкомолекулярных соединениях и в полимерах, изучить правила отбора колебаний путем анализа симметрии полимерной молекулы или кристалла и рассчитать силовые постоянные и колебательные спектры. Если полимер содержит атомы водорода, то большую помощь может оказать изучение спектров родственных соединений, в которых атомы водорода частично или полностью замещены на дейтерий. Это дает возможность отнести ряд водородных и некоторых других частот. Кроме того, большинство полимерных образцов могут быть ориентированы тем или иным способом, а затем получены их спектры в поляризованном инфракрасном свете. Из поляризационных спектров можно определить направление, в котором наблюдается максимальное поглощение, или направление момента перехода полосы поглощения по отношению к некоторой фиксированной оси или плоскости полимерной молекулы. Когда определены как поляризация полосы, так и природа колебания, можно получить некоторую информацию относительно строения полимерной молекулы. С другой стороны, когда известно строение полимерной молекулы или кристалла, наблюдаемая поляризационная полоса может быть использована для ее идентификации. Вследствие этого использование дейтерирования и поляризационной техники при ИК-спектро-скопическом исследовании полимеров в последнее время очень резко возросло. Цель данной главы — дать общий обзор этих методов и обсудить ИК-спектры некоторых природных и синтетических полимеров. С другими аспектами ИК-спектроскопического исследования полимеров можно ознакомиться в опубликованных ранее обзорах [1—5]. [c.36]

Оказалось, что место элемента в таблице определяется не атомным весом, не комплексом химических свойств атома, даже не строением атома, а зарядом его ядра, простым числом, названным номером элемента. Гениальная простота придала математическую точность всей менделеевской таблице. Это число выводилось экспериментально, являясь квадратным корнем из частоты колебаний характеристических линий рентгеновского спектра. Так поразительно просто была решена задача. [c.110]

СМ , рассчитать для всех четырех видов колебаний характеристическую температуру 9 по (1.90), приняв, что коэффициент ангармоничности. ,< 1. Определить Q/T при 298 К и заданной температуре. По таблице термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора найти Се для всех видов колебаний молекулы метана при 298 К и заданной температуре. Рассчитать Скол как сумму Се по всем девяти колебательным степеням свободы. При вычислении учесть вырождение каждого колебания (см. приложение). Рассчитать Ср по (1.108) и (1.121). [c.73]

В то же время частоты колебаний характеристических групп практически не зависят от строения молекулы в целом (ее скелета). Как правило, эти частоты довольно сильно разнесены с областью скелетных колебаний. Поэтому инфракрасные спектры позволяют пдентифпцировать наличие этих групп в исследуемом соединении. [c.54]

В предыдущей главе мы ознакомились с автоколебательными и автоволновыми процессами, характерными для открытых систем, находящихся вдали от равновесия. Единственный экспериментальный факт, который мы пока привлекли, состоял в периодическом изменении популяций зайцев и рысей, соответствовавшем модели Вольтерра (с. 498). Однако таких биологических фактов множество. На всех уровнях органйз ции, от макромолекулярного до популяционного, в биологических системах происходят незатухающие колебания характеристических физических параметров — ферментативной активности, концентрации метаболитов, параметров, определяющих физиологическое поведение, численности популяций и т. д. [c.514]

При переходе И8 твердого состояния (таблетки с квг) к раствору осц частоты колебаний характеристических групп гидроксамовых кислот увеличиваются, но нэ достигают частот колебаний свободных карбонильных групп (около 1700 см" ) или гидроксила в оксимах (3650-3500 см" ). Это позволяет сделать предположение, что в растворе мономерная молнкула гидроксамовой кислоты содержит в утримолекулярную водородную связь, так как частоты колебаний карбонила и ОН-груп-пы не меняются при изменении концентрации и даже при нагревании [22] [c.19]

Данные различных авторов, частично приведенные в табл. П1.3, Сербинов нанес на один рисунок в виде зависимости gk= T) и проанализировал. Оказалось, что все экспериментальные точки одного и того же вещества располагаются вблизи прямой, соответствующей значению предэкспоненциального множителя, близкой Л теоретической для мономолекулярных реакций. Ввиду того что частоты валентных колебаний характеристических групп у многих ВВ находятся в пределах (1—1,7) 10 м , [(Зч-5)-10 з с- ], была принята одна частота, равная 4-10 с и 1дЛ = 13,6. При этом для тринитротриазидобензола и жидкого тетрила во всем диапазоне сохраняется постоянная величина энергии активации 127,7412,1 и 146,5 4,2 кДж/моль (30,5 0,5 и 35 1 ккал/моль) соответственно. Все серии опытов, давшие ранее для тетрила целый набор величин акт и соответствующих им величин предэкспоненциального йножителя, укладываются между прямыми с энергией активации 142 и 151 кДж/моль (34 и 36 ккал/моль). [c.170]

Принято называть колебание характеристическим по частоте для данной группы, если одно из нормальных колебаний молекулы совпадает по частоте с одним из нормальных колебаний данной группы как свободной молекулы. Если одно из нормальных колебаний молекулы совпадает с нормальным колебанием данной группы по форме, т. е. колебание будет таково, что в нем изменяется только конфигурация выделенной группы, то такое колебание называется характеристическим по форме для данной группы. Если выполняются оба условия, то колебание называется характеристическим по частоте и форме или вполне характеристическим. Такое разделение имеет смысл потому, что хотя, строго говоря, не может быть колебаний характеристических по частоте, но нехарактеристических по форме и наоборот, но степень нехарактеристичности разного рода в очень большом числе случаев бывает различной. Указанная классификация является до некоторой степени условной и приближенной, но тем не менее она оказывается весьма удобной на практике. [c.173]

Если частоты собственных колебаний рассматриваемой группы ниже частот собственных колебаний окружающих групп, то могут появиться колебания характеристические по форме для данной группы, но нехарактеристические по частоте. В качестве примера можно привести деформационные колебания С— =N в молекулах Hg N и lg N. При значительном различии частот этих колебаний (соответственно 380 и 160 см ) они имеют практически одинаковую форму. [c.175]

Наряду с этими устойчивыми колебаниями характеристическое уравнение (69) определяет колебания ротора, зависящие от угловой скорости его вращения. По мере возрастания угловой скорости вращения ротора первоначальное неустойчивое его состояние становится устойчивым и остается таким, если внутреннее трение в податливых деталях корпуса достаточно велико. В более обычном случае малого внутреннего трения по мере увеличения скорости вращения ротора он последовательно проходит чередующиеся области неустойчивого и устойчивого состояния. При этом коэффициенты возрастания и затухания колебаний имеют тенденцию уменьшаться с ростом угловой скорости вращения ротора. Вследствие этого небольшие изменения формы подшипника, несколько уменьшающие возбуждающее действие смазочного слоя, оказываются достаточными для стабилизирования движения ротора. В общем же упругая податливость корпуса может приводить к заметному изменению границ областей устойчивости и к разделению этих колебаний на более узкие и многочисленные участки. Вследствие этого несколько усложняются расчет и виброотладка роторов. [c.232]

В химии, особенно органической, уже давно и широко вошел в практику структурно-групповой анализ по колебатель ным спектрам. Он базируется прежде всего на концепции так называемых групповых или характеристических частот, правда, в последнее время все больше внимания обращают также на интенсивности полос. Вообще в спектроскопии различают колебания характеристические по частоте или по форме, или по интенсивности, или вполне характеристические, но этот специальный вопрос здесь не детализуется. [c.220]

В ИК-спектре бензилхлорида Манион и Ванг [74] отметили интенсивную полосу в области 1266 см . Сравнивая спектр бензилхлорида со спектрами других замещенных бензола, авторы пришли к выводу, что эта полоса связана с деформационным веерным колебанием группы — Hg l. Они считают, что наличием в спектре интенсивной полосы в этой области можно пользоваться для идентификации группы — Hg l в замещенных бензола. Этот вывод полностью согласуется с результатами работы [47], в которой показано, что частота в области 1260 см , наблюдаемая в колебательном спектре аллилхлорида, относится к колебанию, характеристическому для совокупности координат соответствующей группе С— Hg l (см. стр. 654). [c.661]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология