Льюисовские кислотные центры связь с ионами карбония

Молекулы воды могут быть связаны координационной связью-с льюисовским кислотным центром, создавая источник протонов, для образования иона карбония. Тогда эту систему рассматривают как кислоту Бренстеда [c.233]

Катионная полимеризация. Полимеризация этого типа происходит в присутствии льюисовских кислот или аналогичных катализаторов. Стадия инициирования заключается в образовании иона карбония. Обрыв наступает при переносе протона к аниону от иона карбония при этом образуется двойная связь, которая может установиться как в а-, так и в р-положении в результате изомеризационных процессов под влиянием кислотных катализаторов двойная связь может переместиться к центру цепи молекулы. [c.169]

ОкХ цеолиты, часть ее локализуется на льюисовских кислотных центрах, которые при этом переходят в центры Бренстеда, оюсобные катализировать реакции карбоний-ионного типа. Можно предположить, что это усиливает реакцию крекинга циклогексана до метана. Де-катионированная форма цеолита типа X, неактивная в реакции дегидрогенизации, не проявляла активности и в реакции метанообразования. Введение воды сохранило инертность этого катализатора в исследованном интервале температур (250—450 С) в обоих процессах. Резкое увеличение выхода метана с одновременным уменьшением количества бензола в катализаторе на катионных формах указывает на непосредственную связь этих процессов и решающую роль ионообменных катионов цеолитов, катализирующих как реакцию дегидрогенизации циклогексана, так и крекинг его до метана при добавлении воды в катализатор. [c.161]

Присутствие адсорбированных молекул ацетонитрила препятствует образованию ионов карбония. Карге [175] показал, что пред-варительная адсорбция этого нитрила подавляет образование карбониевых ионов, а адсорбция ацетонитрила на образце, уже содержащем ионы карбония, сопровождается их вытеснением из адсорбционных центров. Полоса поглощения валентного колебания С = N при 2254 см (жидкая фаза) после адсорбции ацетонитрила на цеолитах смещается до 2270 см практически независимо от катионного состава цеолита. Очевидно, молекулы ацетонитрила и трифенилкар-бониевые ионы взаимодействуют с одними и теми же адсорбционными центрами. Поскольку частота колебания связи = N не меняется при адсорбции на цеолитах с различными катионами, можно предположить, что роль адсорбционных центров играют кислотные льюисовские центры. Однако проведенная адсорбция пиридина не подтвердила предположение о существовании кислотных центров этого типа. По-видимому, они должны быть расположены вне больших полостей. Следует, правда, отметить, что вывод о независимости частоты колебания нитрильной группы от природы катиона противоречит данным Энжелла и Хауэлла [173], которые установили пропорциональную зависимость между частотой колебаниц и напряженностью электростатического поля катиона. Если результаты работы [173] более верны, то адсорбционными центрами могут быть все катионы. [c.270]

Изучение кислотных свойств цеолитов. Реакции ионного типа, протекающие на цеолитах, обычно связывают с кислотной природой активных центров, однако во многих случаях прямая связь активности с величиной кислотности цеолитов не обнаруживается. Это объясняется, по нашему мнению, тем, что в образовании ионов карбония в данной реакции (например, крекинг углеводородов) участвует лишь небольшая часть кислотных центров, т. е. вырезанный спектр, специфичный для каждого типа реакции. В связи с этим проблема определения спектра кислотности цеолитов и его связи с активностью для различных ионообменных форм и соотношений 8102/АЬ0з в каркасе цеолита приобретает особое значение. Возможно, что невысокая избирательность гетерогенных кислотных катализаторов в ряде процессов именно связана с наличием кислотных центров различной силы. Положение усугубляется еще и тем, что до сих пор нет надежных методов раздельного определения бренстедовской и льюисовской кислотности. Нами изучены кислотные свойства поверхности цеолитов различ- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология