Величины С кислотных соединений

Образование ионных связей возможно только между атомами, электроотрицательности которых отличаются на весьма значительную величину. Ионных соединений сравнительно немного. Стоит запомнить, что к ним относятся галогениды и оксиды щелочных (главная подгруппа первой группы) и щелочноземельных (главная подгруппа второй группы) металлов. Ионы могут состоять и из нескольких атомов. Внутри таких ионов связи не ионные (они будут рассмотрены ниже), а между ионами - ионные. Примерами соединений такого типа являются соли, например В них есть две заряженные группы - ион металла (К ) и ион кислотного остатка (80 ). Между этими ионами осуществляется ионная связь. Внутри сложного иона 30 связи 8-0 не ионные (природа этих связей будет рассмотрена в следующем разделе). [c.60]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

И 3.4). Наивысшие средние кислотные числа (до 4 мг КОН/г) характерны для самых молодых (плиоценовых) нефтей, залегающих на глубинах до 1 км для некоторых образцов этих нефтей, например нефтей Азербайджана, величина кислотного числа может достигать 16—17 мг КОН/г [410, 416]. Палеозойские нефти имеют в среднем наинизшую кислотность (0,1—0,2 мг КОН/г и менее), причем на их примере видно, что состав и свойства вмещающих пород практически не влияют на рассматриваемый показатель (табл. 3.4). В соответствии с приведенными данными среднее содержание кислых (титруемых КОН) соединений в нефтях может меняться от 0,0007 до 0,07 мг-экв/г (т. е. в пределах двух порядков), в отдельных случаях достигая даже 0,3 мг-экв/г. [c.88]

При работе таким способом результат анализа будет представлен тремя величинами 1) содержанием нефтепродуктов 2) содержанием нафтеновых кислот и других кислотных соединений 3) содержанием других веществ, экстрагируемых хлоро формом. [c.344]

Среди кислородсодержащих соединений, попадающих в топлива из нефти, высокой коррозионной агрессивностью обладают нафтеновые кислоты. Однако они оказывают заметное коррозионное действие только на свинец и цинк, а на другие цветные металлы, и тем более на черные, они действуют незначительно. Это обстоятельство позволило использовать концентрат нафтеновых кислот в качестве противоизносной присадки к топливам (см. гл. 6). Тем не менее общее содержание нафтеновых кислот в стандартах на топлива обычно ограничивают предельно допустимой величиной кислотности. [c.73]

В случае бифункциональных соединений образуется гамма ангидридов. Из реакционной массы выделен продукт с температурой плавления 179... 180 °С, растворимый в кипящем толуоле. На основании данных элементного анализа, величины кислотного числа и данных ИК-спектров ему приписано строение дихлоран-гидрида бис-4 (карбокси)-бензойного ангидрида [c.94]

Свойство кислотности или основности зависит от относительных величин сродства соединений к протону. Из двух веществ кислотой будет то, которое активнее отдает протон. [c.102]

Положение устанавливающегося равновесия должно зависеть от разности кислотностей соединения с группой Р—Н и органического соединения щелочного металла. В наших исследованиях было установлено, что некоторые соединения с группой Р—Н металлировались с большой скоростью, другие же реагировали очень медленно. Поэтому представляло интерес определить кислотность (величину pH) некоторых фосфинов [5]. Затем мы фотометрическим методом количественно оценили положение равновесия между углеводородами с известной кислотностью и фосфидами щелочных металлов [6]. [c.190]

Сравнение йн и кл показывает, что протон отщепляется под действием основания легче, чем дейтерон. А так как молекулы I и II очень близки по строению и образуют один и тот же карб-анион, то и термодинамическая кислотность соединения I должна быть, выше, чем соединения II. С другой стороны, сравнение величин Ан и к н свидетельствует об относительной дестабилизации дейтерированного карбаниона в отличие от нормального. Следовательно, с точки зрения электронных эффектов дейтерий проявляет [c.52]

Очевидно, что законность только тогда приобретет некоторую общность, доказательность, когда она будет выражена не только относительно мало измеримых или еще не поддающихся измерению свойств, а когда она относится к свойствам предмета, уже подвергшимся измерению. Например, свойство кислотности или основности, свойство одного элемента давать кислоты, а другого — основание до сих пор не поддается точному выражению. Мы ясно совершенно видим, что хлор есть представитель кислотных элементов, натрий, калий и их аналоги суть представители щелочных. Но как выражать это измерениями Какие единицы к этому применять и какой тут аршин приложить к делу для того, чтобы измерить величину кислотности или величину основности элемента Мы видим ясно различие, видим, что оно не только качественное, но и количественное, магний, например, более кислотен, чем кальций но измерить это числами сколько-нибудь точными нельзя Не таковы атомные веса мы видели, что история химии привела после закона Авогадро— Жерара к совершенно точным, несомненным, безусловным атомным весам, не таким, которые выражали бы абсолютные атомные веса, а таким, которые выражают относительные величины тех наименьших количеств элементов, которые вступают в соединение. Атомные веса определялись этим способом с полной несомненностью, и все те, которые держались других атом- [c.148]

Эти же значения равновесной кислотности выведены на основании эмпирических и полуэмпирических корреляций. Величины р/С для индена, флуо-рена, трифенилметана и дифенилметана были скоррелированы со скоростями их изотопного обмена в дейтероаммиаке [20, 21]. Было показано, что кислотность трех соединений, имеющих планарные анионы (инден, флуорен и толуол кислотность последнего оценена из данных для кумола), соответствует предсказанной, вычисленной по методу молекулярных орбиталей, кислотность соединений с непланарными анионами отклоняется от этой корреляции (как и ожидалось, в сторону более низких величин [14, 22]). [c.12]

По-видимому, характеристика окисленности топлива по величине кислотного числа недостаточно обоснована с точки зрения представления о суммарном содержании кислородных соединений в нем. [c.303]

Лигандный подход к хемосорбции и катализу оправдывается возможностью осуществления широкого круга процессов гидрирования, окисления, полимеризации и т. д. гомогенно в растворах с помощью растворимых комплексных ионов переходных металлов и их хелатных соединений [36]. Еще раньше подобная аналогия была установлена между каталитическим действием таких типичных неорганических кислотноосновных катализаторов, как индивидуальные кристаллические окислы кремния, алюминия, окислы и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, с одной стороны, и действием различных растворимых кислотных или соответственно основных ионов НзО" ОН", ионов ИТ. д., с другой стороны. Эта же аналогия распространяется на более сложные твердые соединения, например алюмосиликаты, сульфиты, фосфаты и на галогениды металлов и растворимые апротонные кислотные соединения [37]. Такие сопоставления приводят к выводу о необязательности присутствия твердой фазы для многих каталитических процессов, считавшихся неосуществимыми без твердых катализаторов, и о возможности осуществления этих процессов с помощью структур величин атомного порядка. В то же время естественно сделать вывод о возможности гетерогенного катализа для реакций, проводившихся до сих пор только гомогенно-каталитически. К аналогичному выводу приводит также открытие широкой области кислотно-основного катализа на анионных и катионных ионообменных смолах Это оправдывает применение пред- [c.56]

Вопрос о форме существования сернистой кислоты до настоящего времени не решен однозначно. Чистая сульфитная кислота в форме Н250з никогда не была выделена, однако ее существование допускается многими исследователями. Так, Ленденманн и Франк рассматривают равновесия в водных растворах оксида серы (IV) с позиций существования недиссоциированной сернистой кислоты [1]. Вместе с тем в [44, 58, 59] отрицается возможность существования НаЗОз. Ингрубер показывает [58], что образование бисульфит-иона (Н50 не требует стабильного кислотного соединения как промежуточного продукта ссылаясь на [60], он считает, что в системе оксид серы (IV) -вода взаимодействуют сильные диполи противоположных знаков в центральных атомах [61] (+) 502 = 1.6Д (-) Н2О = 1.87Д (-) Н0 = 1,7Д. В активированном комплексе, которым является продукт ассоциации 5О2 и Н2О (502 Н2О), электроотрицательность кислорода воды становится достаточно малой величиной, в результате чего происходит отщепление протона, а остаток образует относительно стабильный бисульфит-ион [c.26]

Составители стремились к тому, чтобы максимальное количество сведений о каждом соединении было сконцентрировано в одном месте. В связи с этим в отдельные таблицы выделены лишь величины электрических моментов диполя и кислотно-ос-новные характеристики органических соединений. Вместе с тем справочник не является всеобъемлющим, и некоторые свойства органических соединений (например, их термодинамические характеристики) в него не включены в связи с наличием современных специализированных изданий справочного характера. Чтобы облегчить читателю поиск других сведений, в основной таблице справочника для каждого конкретного соединения приведена ссылка на фундаментальный справочник Бейль-штейна, где можно найти исчерпывающую библиографию, посвященную физическим, химическим и другим свойствам этого соединения. [c.4]

Коррозионные свойства бензинов. В бензиновых фракциях нефти содержатся коррозионно активные по отношению к стали и цветным металлам соединения сероводород, элементарная сера, меркаптаны, низкомолекулярные органические и неорганические кислоты и щелочь. Предусмотрен контроль за отсутствием в товарных бензинах сероводорода и элементарной серы (проба на медную пластинку, которая не должна темнеть после выдержки в нагретом топливе). Содержание в бензине меркаптанов ограничено величиной 0,001% мае. Кислотность не должна превышать в автобензинах - 3, в авиабензинах - 0,3 и 1,0 мг КОН/100 мл. В бензинах должны отсутствовать водорастворимые кислоты и щелочь. [c.131]

Величина рК для СНзСЫ, СНг(СЫ)2 и СН(СМ)з имеет приблизительные значения 25, 12 и О соответственно. Объясните, почему кислотность соединений увеличивается с ростом числа замещающих N-гpyпп. [c.173]

В связи с тем, что производство препарата алантон не обеспечено современными методиками анализа и осуществляется методом т.н. обратного титрования , т.е. навеска образца омыляется раствором гидроокиси натрия, а избыток последней оттитровывается раствором соляной кислоты и по найденному количеству щелочи ведут расчет, и что недостатками методики являются малая специфичность, низкая чувствительность и относительно высокая трудоемкость, мы поставили задачу разработать спектральную методику анализа алантона и сырья для его производства. Для этого нами изучены спектральные характеристики компонентов и самого алантона в растворах серной кислоты различных концентраций. Протонированные лактоны, в отличие от неионизированных, имеют характерные спектры поглощения с максимумами при 330, 400 и 465 нм (см.рис.З) (изученные соединения являются изомерами и их спектры поглощения имеют максимумы при одинаковых длинах волн). Важной количественной характеристикой величины основности соединений являются константы их полупротонизации рКвн+-Нами измерены величины констант полупротонизации компонентов препарата алантон спектрофотометрическим методом с использованием функции кислотности Гаммета Нд. Количественные данные по основности указанных соединений представлены в табл.1. [c.239]

Кислотность и основность веществ имеют количественные характеристики. Кислотность соединения обычно определяют по отношению к воде, выступающей в роли основания. Тогда уравнение (1) записывается в виде уравнения (2), а константа равновесия (К) взаимодействия соединения АН с водой — в виде уравнения (3). Поскольку определение кислотности проводят в разбавленном водной растворе, то концентрация воды является постоянной величинои Произведение К[Н,0] называют константой кислотности и обозначают К . Из уравнения (3) выводят значение КД4). Поскольку величина для органических соединений, как правило, намного меньше [c.154]

Дли получения моноокснэтплированных производных карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов и других веществ с кислотными свойствами мольное отношение исходных реагентов может быть близким к единице (величина (Зг на рис. 83, б), причем уже небольшой избыток непревращенного кислотного реагента обеспечивает образование монооксиэтильного производного с выходом, близк м к 100%. В отличие от этого, при синтезе полиоксиэтили-рован ых соединений (полигликоли, неионогенные моющие вещества) необходим избыток а-оксида, соответствуюш,ий желаемой длине цепи. [c.287]

Кислородные атомы нитрргруппы также не обнаруживают очень заметной аналогии с карбоксилатной группой их основность очень мала, что противоречит данным в схеме (6.109) формулам. Величины рА вн для ароматических нитросоединений находятся в пределах от —10 до —14 [371]. У первичных и вторичных нитросоединений сильно выражена способность реагировать по типу С—Н-кислотных соединений и тем самым принимать участие [c.401]

Как показало исследование спектров ЯМР, эти соединения не существуют как бетаины, поскольку основность фосфиновой группировки незначительна. Из величин кислотности фосфинуксусной, Р-фосфинпропионовой и у-фосфино масляной кислот следует, что группировка РНз обладает слабым -/-эффектом (см. ниже). [c.200]

Эта величина, как правило, много меньше единицы (даже для СН3СООН A = 0,0000176 = 1,76-10- = 10-4.75). Для большего удобства вводят понятие величины рКа= —Ig Ка- Чем меньше р/С . тем больше кислотность соединения по Бренстеду. Так, у метана рКа= 40, а у метанола —16, у воды — 14, у фенола — 9,8, у уксусной кислоты — 4,7, у соляной кислоты — меньше 1. [c.191]

Другой особенностью передачи электронных эффектов заместителей через полифторароматическое кольцо является близость величин р в ро-корреляциях для арил- и полифторарилсодержащих соединений в тех процессах, где происходит делокализация отрицательного заряда или неноделенной пары электронов. Это наблюдается для процессов ионизации бензойных кислот (см. раздел П1), фенолов [157] и ряда серий NH-кислот в растворе [144], несмотря на большое различие в кислотности соединений (табл. 26, [c.240]

Из общих соображений следует, что наименьшее стабилизирующее действие на карбанион в контактной ионной паре оказывает катион s" ". По-видимому, величина рЛГ карборана, измеренБ ая при этом противоионе, более правильно характеризует кислотность карборана относительно шкалы рЛГ жирноароматических индикаторов, чем р. , измеренное с катионом Ь " ". В этом убеждает и введение поправки на ионную ассоциацию (см. [12]) в величину Др 1, установленную с Li . Учет констант диссоциации литийкарборанила и трифенилметиллития [12] дает для равновесия между трифенилметаном, карбораном и их свободными карбанионами в ДМЭ Др/Г 1.15, что близко к Др/ 1, измеренной с Gs (0.92). Таким образом, кислотность карборана в ДМЭ правильнее оценивать величиной р.йГ 29.8 (принимая pZ 30.75 для ТФМ [6]). Измерения pii остальных изомерных карборанов с Gs" " невозможны из-за побочных процессов, поэтому приходится ограничиться введением приближенной поправки (около 3 ед. pZ) в величины р.йГ, установленные с катионом лития [2]. Следует заметить, что последние, тем не менее, вполне удовлетворительно характеризуют относительную кислотность соединений в ряду карборанов. [c.8]

И аморфная окись кремния, которые обычно входят в состав активных катализаторов, до некоторой степени гидратированы. Все окислы хемосорбируют воду и полярные молекулы. Окислы с низким ионным потенциалом связывают предпочтительно кислотные соединения и сами являются основаниями, а окислы с высоким ионным потенциалом хемосорбируют основания и сами являются кислотами. Никаких современных количественных описаний этого соотношения не было дано, даже для кислот и оснований в растворах. Согласно ионной теории, льюисовская кислотность безводных окислов увеличивается с возрастанием ионного потенциала из-за более сильного притяжения неподеленной пары электронов. В присутствии адсорбированной воды изменение бренстедовской кислотности вызывается изменением соотношения прочностей связей катион—анион н анион—протонприпереходевДоль периода. В левом конце периода из-за малой величины ионного потенциала связь М—ОН сравнительно менее прочна, чем связь МО—Н, в то время как в правой его части большая величина ионного потенциала катиона меняет это соотношение на обратное. [c.42]

Рассмотрение техааодинамических параметров ионизации замещенных о ,о(-динитроацетамидов (табл. 4) показывает, что изменение энтальпии при ионизации близко к нулю это характерно для сильных СН-кислот [18]. Энтропия ионизации "динитро-формы становится менее отрицательной при увеличении кислотности соединения, приближаясь к величине -5 энтр.ед. Такое изменение энтропии соответствует уменьшению жесткости сольватной оболочки при усилении стабилизации карбаниона за счет "внутренних" структурных факторов. В предельном случае, когда карбанион сольватирован не более чем исходная СН-кислота, энтропия ионизации должна быть близка к абсолютной энтропии водородного иона, составляющей величину порядка -5 + -2 энтр.ед.[18]. [c.788]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Хотя к настоящему времени и проведены расчеты РА довольно шогих молекул на вышеуказанных базисах, все же отсутствует сколько-нибудь обширное систематшеское сопоставление полученных результатов с экспериментальными величинами. Проведены расчеты основности и кислотности соединений главнт образом лишь для алкилзамещенных алифатических соединений, в том числе спиртов, аминов, алкинов Радомом выполне- [c.500]

По целому ряду причин для определения констант кислотно-основных равновесий во многих случаях в качестве растворителя используют не только воду, но и другие растворители в числе этих причин 1) проблемы растворимости 2) выравнивающий эффект растворителя когда оказывается, что в данном растворителе несколько кислот имеют одинаковую силу этот эффект усиливается с увеличением основности (кислотности) растворителя] 3) величина кислотности или основности соединения выходит за пределы интервала, который можно йзмерить в воде (самым сильным основанием, которое способно существовать в воде в значительной концентрации, является ион гидроксила сопряженное основание любого растворителя является самым сильным основанием в этом растворителе). В идеальном случае растворитель для определения констант кислотно-основных равновесий должен удовлетворять следующим условиям а) обладать одновременно свойствами слабой [c.69]

Физические факторы при алкилировании изобутана определяют условия проведения всего процесса, состав и качество алкилата [3]. Транопортирование изобутана к месту реакции (про тека-ющей на поверхности раздела двух фаз или вблизи нее) является основным фактором. Оно зависит от нескольких параметров. Конечно, важнейшим является интенсивность перемешивания, поскольку оно влияет не только на подвод изобутана, но и на величину поверхности раздела фаз. К числу других важных параметров относятся соотношение изобутан олефин в сырье, время пребывания в реакторе, концентрация химически инертных соединений в углеводородной фазе, объемное соотношение кислотной и углеводородной фаз. Важно также, какая из фаз эмульсии является непрерывной. От температуры, состава кислоты и олефина, используемого для алкилирования, также зависят транспортирование изобутана и кинетика реакции [4]. [c.130]

Химическая стабильность автомобильных бензинов в значительной степени зависит и от содержания алкилсвинцовых антидетонациоиных присадок. При хранении этилированных бензинов, не содержащих непредельные углеводороды, в них в первую очередь образуются осадки соединений свинца, когда содержание смол еще не достигает предельно допустимых величин. При хранении этилированных бензинов, получаемых на базе компонентов термического и каталитического крекинга, вначале происходит ускоренное смолообразование, а свинцовый осадок образуется на последующих более глубоких стадиях окисления. Характерной особенностью окисления этилированных бензинов является также заметное увеличение темпа роста кислотности. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология