Эффект обыскривания

Проблема корреляции между влиянием третьих элементов и процессами обыскривания заслуживает отдельного обсуждения. Во время процессов возбуждения и особенно испарения между определяемым элементом х, элементом сравнения г и третьим элементом возможны взаимодействия, которые могут изменять степень влияния третьих элементов. В некоторых случаях такие изменения могут оказаться благоприятными для практически полного подавления мешающего действия третьих элементов. Они могут происходить в определенный период возбуждения или начаться внезапно в любой момент и продолжаться затем до конца возбуждения. Это явление оказывает существенное влияние на результат анализа (разд. 5.4.8). В данном случае при соответствующем выборе продолжительности искрового обжига можно работать с единственным градуировочным графиком совершенно независимо от возможного присутствия мешающего третьего элемента. Примеры корреляции между третьим элементом и эффектом обыскривания приведены в работах [13, 16]. В обоих случаях марганец был определяемым элементом, в то время как железо в качестве основного компонента стальных образцов служило внутренним стандартом. Углерод в первом примере, а хром и титан во втором играли роль мешающих элементов. [c.220]

Для достижения желаемой цели в обоих методах используется корреляция между влиянием третьих элементов и эффектом обыскривания (разд. 4.3.2). [c.95]

Отметим далее, что серии из двух-трех результатов анализа, необходимые для выявления неоднородности, можно получить, регистрируя спектрограммы сразу одну за другой без прерывания возбуждения и без смены анализируемого пятна на поверхности образца. Между тем этот способ определения, несомненно, более трудоемок, чем метод двух пар линий . Более того, следует учитывать, что результаты анализа могут искажаться за счет эффекта обыскривания (гл. 4). Таким образом, использование последнего метода практически оправданно только в том случае, если в спектре элемента сравнения нет второй линии, которая удовлетворяла бы требованиям, предъявляемым к аналитической паре линий. Однако сравнение между собой этих двух способов показывает, что относительные погрешности однородности s / , найденные ими, приблизительно одинаковы [2]. [c.340]

Эффект обыскривания. При введении в искровой разряд пробы в виде монолитного электрода следует иметь в виду, что интенсивность спектральных линий заметно изменяется во времени, особенно в первые секунды после включения генератора. График зависимости интенсивности данной линии от времени действия искры называют кривой обыскривания. Форма этих кривых может быть различной, некоторые из них показаны на рис. 30. Характер кривых обыскривания зависит от определяемого элемента, от физических свойств пробы, состава окружающей атмосферы и параметра разряда. В любом случае вначале интенсивность линий изменяется достаточно сильно, затем изменение интенсивности уменьшается и через некоторое время устанавливается более или менее выраженное постоянство интенсивности во времени. [c.68]

Эффект обыскривания объясняется относительно медленным по сравнению с импульсом тока изменением физических свойств и химического состава поверхности электрода под действием искры. Например, при обегании каналом пятна обыскривания химический состав от точки к точке этого пятна может меняться в результате различной диффузии элементов из глубоких слоев электрода к по- [c.68]

Явления, вызывающие эффект обыскривания, сложны и полностью не изучены, поэтому -мы не будем больше на них останавливаться. [c.69]

Для анализа обычно хватает одного импульса тока, иногда всего лишь нескольких импульсов. Если каждый раз против подставного электрода устанавливать свежий участок пробы, то состав пара всегда будет совпадать с составом образца и эффект обыскривания или совсем не будет проявляться, или будет проявляться в меньшей степени, чем в менее мощных разрядах. [c.73]

Значительную роль в процессе обыскривания играет также разогрев образца, меняющий характер испарения отдельных компонентов с его поверхности и скорость диффузии из более глубоких слоев к поверхностным. Поэтому форма кривой обыскривания зависит от формы и массы образца. Особенно сильно проявляется эффект обыскривания, когда в результате сплавления двух металлов не образуется истинного раствора. Как на пример укажем па сплав Ан — РЬ. Свинец не растворяется, а локализуется в промежутках между микрокристаллами золота. При анализе излома сплавов 99% Аи 1% РЬ и 99,8% Аи + 0,2% РЬ было произведено 11 экспозиций по 10 секунд каждая. Интенсивности линий свинца соответствовали его концентрациям, указанным в табл. 10. [c.181]

Значения У и ДУ для данной концентрации с зависят не только от электрических параметров возбуждения, но и от его продолжительности. Это явление называют эффектом обыскривания или обжига. Зависимость У и ЛУ от времени выражается кривой обжига или обыскривания. Эти кривые строят, фотографируя последовательно спектры источника излучения на движущуюся фотопластинку в течение всей экспозиции и рассчитывая из них значения 5, Д5 или, что удобнее, У и АУ для каждого спектра (разд. 5.5). На рис. 4.2 показаны кривые выгорания , построенные по спектрам возбуждения в дуге постоянного тока при силе тока 3 А смеси 5102 4- 10% КгО + 0,5% СёО, помещешюй в канал [c.199]

Существует тесная связь между необходимым периодом обыскривания, методом анализа и параметрами возбуждения. Обычно, чем выше энергия возбуждения источника излучения, т. е. чем ниже индуктивность в колебательном контуре, тем короче должен быть период обыскривания. Кроме того, при прочих одинаковых условиях возбуждения с уменьшением поверхности электродов, обрабатываемой разрядом, сокращается необходимый период предварительного обыскривания. Оба этих явления обусловлены тем, что для эффекта обыскривания важна плотность энергии возбуждения, приходящаяся на единицу поверхности обыскривае-мой пробы. Поэтому эффект обыскривания усиливается с увеличением плотности энергии, в результате чего сокращается время, необходимое для достижения определенного состояния поверхности пробы. Успешно применяемый на практике способ состоит в определении по значениям АУ, измеренным при неоднократном обыскривании, периода возбуждения, для которого АУ, а точнее, значения найденных концентраций, наиболее воспроизводимы. [c.201]

Коханенко П. Н. О влиянии структуры сплава на относительную интенсивность спектральных линий кремния. [С прим. ред.]. Зав. лаб,, 1951, 17, № 4, с. 468—469. 1220 Коханенко П. Н. и Сычев В. П. Об эффекте обыскривання при анализе сплавов цветных металлов. Зав. лаб., 1952, 18, № 3, с. 289—291. 1221 [c.54]

Филимонов Л. Н. Исследование эффекта обыскривання и влияния третьих элементов при спектральном анализе. Сообщ.1. Зав. лаб., 1949, 15, № 8, с. 919—936. Библ. [c.56]

Однако и при применении управляемых схем имеется эффект обыскривання, т. е. изменения со временем относительных интенсивностей линий в спектре излучения в начале разряда. Л. И. Филимонов [ 3] на основании проведенных опытов развивает следующие представления о процессе обыскривання. При разряде на поверхности металлического электрода образуется пленка окиси. Благодаря диффузии при высокой температуре в пленку окиси в большей концентрации переходят элементы, обладающие большим сродством к кислороду. Таким образом, окисная пленка в начале разряда обогащается некоторыми элементами по сравнению с концентрацией этих элементов в сплаве. Поскольку в плазму разряда вещество поступает с поверхности, т. е. в основном испаряется пленка окиси, относительные интенсивности линий, принадлежащих указанным элементам, возрастают. Затем, по мере того как прилежащий к поверхности слой электрода обедняется этими элементами, наступает равновесие, концентрация элементов в окисной пленке соответствует концентрации в исходном сплаве, и относительные интенсивности спектральных линий остаются более или менее постоянными. [c.238]

Эффект обыскривання зависит от содержания кислорода в атмосфере, окружающей разряд. В некоторых случаях на эффект обыскривання могут влиять и другие явления. Так, например, В. И. Широков [ ] с помошью рентгенографических методов обнарул ил, что в процессе обыскривання микроструктура стали меняется на глубину около 1 мм. Автор объясняет это изменение реакцией с азотом, диссоциированным в разряде, и последующей закалкой под влиянием нагрева. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология