Стандартный элемент элемент сравнения

Эле п роды второго рода чаще всего используют как стандартные полуэлементы (электроды сравнения). По отношению к ним устанавливают потенциалы индикаторных электродов, собранных для определения активности потенциалопределяющих ионов, которые входят в состав их электродного раствора. Например, для определения активности ионов Н+ можно использовать каломельно-водородный гальванический элемент. [c.132]

Анализ может быть выполнен следующим образом готовят серию образцов сравнения, измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для каждого из них, строят градуировочный график в координатах gla- g , измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для пробы с помощью графика, который, как это видно з приведенной зависимости, представляет собой прямую, определяют концентрацию элемента в пробе. Однако, кроме концентрации, на интенсивность спектральной линии сильное влияние оказывают температура плазмы, скорость испарения в ней вещества пробы, степень его атомизации и т. д., т. е. факторы, которые не могут быть идентичными для стандартных образцов и проб, вследствие различия их состава и физико-химических свойств и изменяются в кал дом эксперименте. Погрешность определений уменьшается, если измерять относительную интенсивность двух спектральных линий (так называемая гомологическая пара), одна из которых принадлежит анализируемому элементу, а другая — элементу сравнения, вводимому в эталоны и пробы с одинаковой концентрацией. Относительная интенсивность гомологической пары спектральных линий зависит только от концентрации анализируемого элемента [c.23]

Даже самая жесткая стабилизация напряжения на рентгеновской трубке, а также стабилизация ее анодного тока еще не гарантируют стабильность излучения трубки. Кроме того, их стабилизация при сравнительно большой потребляемой мощности — достаточно сложная техническая задача. Это не позволяет получать результаты анализа высокой точности, особенно при работе в режиме таймер . Значительно снизить требования к стабильности работы трубки позволяет монитор. Монитор — это дополнительный к аналитическому, отдельный спектрометрический канал со своим детектором излучений и своим счетно-регистрирующим каналом, его используют в качестве элемента сравнения, т. е. для работы по относительным измерениям. Принцип устройства и работы монитора был рассмотрен выше каналы неразложенного света в стилометре ФЭС-1 и для измерения интенсивности линии сравнения в квантометре ДФС-10 — это типичные примеры мониторных каналов. В рентгеноспектральных установках используют несколько разновидностей мониторов в качестве элемента сравнения здесь может быть взята интенсивность фона сплошного спектра или линии излучения рентгеновской трубки, интенсивность линии сравнения от самой пробы или специального стандартного образца. [c.208]

В термохимии теплоты образования простых веществ при стандартных условиях принимают равными нулю. Если элемент может существовать в виде нескольких простых веществ, то нулевая теплота образования принимается для наиболее устойчивого из них. Например, для углерода за нуль принята теплота образования графита, для серы — ромбической серы, для кислорода —молекулярного кислорода, для фосфора — белого фосфора и т. д. Теплоты образования различных сложных веществ имеют различные значения. Если при образовании сложного вещества из простых выделяется энергия, это значит, что оно беднее энергией по сравнению с простыми веществами и теплота образования этого вещества будет отрицательной, если же теплота поглощается,— положительной. [c.46]

В общем случае энтальпия образования соединения представляет собой разность между теплосодержанием этого соединения и теплосодержанием входящих в него химических элементов. Для сравнения теплосодержание всех элементов в их стандартном состоянии при температуре 25 °С и давлении 1 атм условно считают равным нулю. Так, энтальпия 02(г.), Н2(г.), Na(тв.), Ге(тв.) и т.п. при 25°С и 1 атм равна нулю. В табл. 17.3 приведены стандартные энтальпии образования нескольких веществ. Некоторые из этих веществ [c.311]

СТАНДАРТНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ И ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ [c.83]

Напряжение, необходимое для электролиза 1 М растворов хорошо диссоциированных солей, можно найти из ряда напряжений. Падение напряжения Б растворе характеризуется главным образом двумя скачками потенциала — на аноде и на катоде. Для измерения этих скачков потенциала в качестве стандартного ( нулевого ) электрода сравнения применяют водородный электрод. Этот электрод (рис. 12.1) состоит из платиновой проволоки, помещенной в стеклянную трубку. Платиновая проволока внизу покрыта губчатой платиной. Часть губчатой платины находится в атмосфере водорода, другая часть погружена в 1 М раствор серной кислоты. Для измерения скачков потенциала между различными электродами и растворами водородный электрод / соединяют с испытуемым электродом 2 в гальванический элемент (рис. 12.2). Напряжение испытуемого электрода измеряют вольтметром, точнее — потенциометром 3. Оба электрода (испытуемый и водородный) соединяют в гальванический элемент с помощью пористой [c.218]

Применение более мелких элементов З-образного профиля дает возможность расширить диапазон рабочих нагрузок примерно на 10% и на столько же увеличить максимальную эффективность по сравнению с тарелкой пз стандартных -образных элементов. Диапазон рабочих нагрузок тарелок с отбойниками равен примерно 3, а по производительности и эффективности они идентичны струйным тарелкам с вертикальными перегородками, для которых а = 40° и к = 50 мм. [c.262]

Индикаторный электрод соединяют в гальванический элемент со стандартным электродом (электрод сравнения), имеющим известный и постоянный потенциал измеряют разность потенциалов между ними (Е у. [c.97]

В качестве стандартного элемента для определения электродвижущих сил гальванических цепей применяется нормальный элемент Вестона. Этот элемент принят по международному соглашению в качестве единицы сравнения электродвижущих сил ввиду того, что он имеет малый температурный коэффициент, пе меняет своей электродвижущей силы во времени и легко и строго воспроизводится. Э. д. с. разных экземпляров, приготовленных по определенному стандарту, отличаются друг от друг не более, чем на одну стотысячную вольта. [c.218]

Нормальный элемент. Для определения электродвижущих сил необходимо иметь гальванический элемент сравнения, электродвижущая сила которого известна. В качестве нормального стандартного элемента пользуются элементом Вестона, электродвижущая сила которого составляет 1,0183 вольт. Принципиальная схема его следующая [c.33]

Анализ с погрешностью в 10% (относительных) осуществим сравнительно легко. Точность 1—2% достигается в результате тщательного изучения метода, применения элемента сравнения и использования для сравнения стандартных образцов, близких по химическим и физическим свойствам к анализируемому материалу. [c.177]

Принцип действия фотометров для работы по методу внутреннего стандарта заключается в том, что к анализируемому раствору добавляют в определенной концентрации соль элемента, излучающего в пламени, но отсутствующего в пробе (обычно лития) и сравнивают фототоки двух фотоэлементов одного, реагирующего на излучение определяемого элемента, и другого, реагирующего на излучение элемента сравнения. Фототоки сравнивают с помощью точного потенциометра со шкалой и нулевого гальванометра. Второй потенциометр служит для выбора измеряемой области концентраций элемента в растворе. Применение метода внутреннего стандарта до некоторой степени уменьшает величину погрешностей, вызываемых различием состава анализируемого и стандартного растворов (главным образом, по концентрации веществ, определяющих эффективность действия распылителей). Однако это верно лишь для случая анализа объектов, резко не отличающихся по валовому составу. Кроме того, применение метода внутреннего стандарта при определении щелочных металлов не может устранить влияния других щелочных металлов (например, цезия), по-разному изменяющих парциальное давление атомов элемента вследствие сдвига равновесия ионизации. [c.110]

Содержание элемента в пробе определяют по увеличению поглощения нейтронов, используя при этом стандартные образш.1 сравнения. Элементы с большими с можно определить и др. путем отражатель нейтронов (материал, содержащий легкие элементы, мало поглощающие нейтроны, напр, парафин, Н2О, тяжелая вода) покрывают слоем анализируемого в-ва и измеряют уменьшение коэф. отражения нейтронов (т. наз. альбедо). Последний представляет собой вероятность возвращения из отражателя попавшего в него нейтрона или отношение потока нейтронов, рассеиваемого плоским участком пов-сти во всех направлениях, к потоку, падающему на этот участок. [c.205]

Для осуществления метода трех эталонов на одной фотопластинке фотографируют эталоны (стандартные образцы), не менее трех (отсюда происходит название метода трех эталонов), и анализируемые пробы. Вообще для построения градуировочного графика (в виде прямой линии) достаточно двух эталонов (двух точек). Но практически берут три и более эталонов с целью уточнить получение градуировочного графика в виде прямой линии. После обработки экспонированной фотопластинки в полученной спектрограмме при помощи спектропроектора ПС-18 или измерительного микроскопа МИР-12 находят и осторожно отмечают нужные аналитические пары линий, т. е. линию определяемого элемента и линию элемента сравнения. [c.15]

При выполнении операции, указанной в п. 1, применяют либо графический способ, либо чисто расчетный, основанный на использовании заданной математической корреляции. В результате этой операции обычно находят величины относительной концентрации с. В исключительном случае, когда концентрация элемента сравнения Сг постоянна и одинакова как в стандартных образцах, используемых для построения аналитической кривой, так и в анализируемых пробах, отпадает необходимость в преобразовании с х в с. [c.131]

Если в стандартные образцы и пробы аналитик вводит элемент сравнения в одной и той же концентрации, то всегда можно работать с концентрацией Сх , т. е. нет необходимости преобразовывать полученные в результате анализа концентрации. [c.133]

Если концентрация элемента сравнения в пробе отличается от его концентрации в стандартных образцах, то искомую концентрацию Сх получают умножением величины с х на концентрацию элемента сравнения в пробе Сг. [c.133]

С этой точки зрения весьма удобно было бы, если бы химики пользовались при определении элементных масс доступными уже теперь в макроскопических количествах чистыми изотопами таких стандартных элементов сравнения, как кисло- [c.147]

В качестве эталона (элемента сравнения) используют барий. Спектры расшифровывают с помощью атласа спектральных линий с использованием спектропроектора СПП-2. Аналитическая пара линий для Ве = 234,8 нм и Ва — А,=234,7 нм. Бериллий определяют в стандартных пробах с помощью микрофотометра по разности плотностей почернения линий (см. раздел 1.4) бериллия и бария. По средним результатам строят график зависимости разности плотности почернения линий Ве и Ва (Д S) от логарифма концентрации Ве в стандартной пробе (Ig с, мг/г). По градуировочному графику находят концентрацию бериллия в пробе и рассчитывают (с учетом объема отобранной пробы воздуха) его содержание в городском воздухе. [c.231]

Описана методика [278] анализа серы и кобальта в нефтепродуктах с использованием радиоизотопного источника излучения Фт/А . В [279] обсуждены проблемы прямого определения никеля в нефти. Использован спектрометр со смешанной оптикой фирмы Силине № 52 360 с кристаллом ЫР и Ш-труб-кой (55 кВ, 40 мА). Определение никеля проводили по линии никеля /Са, а в качестве внутреннего стандарта применяли непрерывный спектр вблизи этой линии. Образцами сравнения для градуировки аппаратуры служили нефти, в которых содержание никеля было установлено фотоколориметрическим методом. Интервал определяемых концентраций никеля в нефти составил от 2-10 до 10 %. Содержания серы, водорода и углерода в пробах нефти сушественно влияют на определение никеля. При анализе нефтей с малоизменяющимся составом перечисленных элементов это влияние легко учитывается. В топливном мазуте и нефти обнаружены ванадий, никель, железо, цинк, молибден, мышьяк и селен методом РФА с дисперсией по энергии. Для простоты проведения анализа употребляли микромишени (диаметром 3—4 мм), в которые вводили исследуемый образец и растворы хрома и родия в качестве стандартных элементов. При анализе маловязких образцов можно использовать метод добавки одного элемента [280]. [c.70]

Прибор, применяемый в методах визуального сравнения, может быть очень прост. Одним из обычных элементов сравнения является пробирка Несслера (рис. 181)—цилиндрическая стеклянная пробирка длиной около 30 см, с плоским дном на определенной высоте пробирки нанесена метка. Стандартные растворы наливают в пробирки Несслера точно до этой метки. Анализируемый раствор, приготовленный в аналогичных условиях, помещают в одну из пробирок и сравнивают со стандартным путем наблюдения сверху интенсивности окраски рас- [c.227]

Рис. 13.8. Схема устаиоики для проведения электролиза при регулируемом катодном потенциале. Схема состоит из первичного контура электролизера и контура потенциометра для измерения разности потенциалов между катодом первичного контура и стандартным полу-элементом сравнения

Практически невозможно измерять потенциалы отдельного электрода. Поэтому необходимо составить гальванический элемент (электролитическую ячейку) из двух нолуэлементов с электродами, между которыми возникает разность потенциалов, при этом потенциал одного электрода постоянен и заранее известен. Такие электроды, относительно которых определяют потенциал индикаторного электрода, носят название электродов сравнения. По международному соглашению в качестве стандартного электрода сравнения принят стандартный водородный электрод (с. В.Э.). Но так как водородный электрод малопригоден в обычных условиях работы (трудоемкость его приготовления), то на практике используют другие электроды сравнения, например насыщенный каломельный электрод (нас. к. э.) или хлорсеребряный (х. С.Э.). [c.103]

При качественном АЭСА спектры проб сравнивают со спектрами известных элементов, приведенных в соответствующих атласах и таблицах спектральных линий, и таким образом устанавливают элементный состав анализируемого в-ва. При количеств, анализе определяют кол-во (концентрацию) искомого элемента в анализируемом в-ве по зависимости величины аналит. сигнала (плотность почернения или оптич. плотность аналит. линии на фотопластинке световой поток на фотоэлектрич. приемник) искомого элемента от его содержания в пробе. Эта зависимость сложным образом определяется многими трудно контролируемыми факторами (валовый состав проб, их структура, дисперсность, параметры источника возбуждения спектров, нестабильность регистрирующих устройств, св-ва фотопластинок и т.д.). Поэтому, как правило, для ее установления используют набор образцов для градуировки, к-рые по валовому составу и структуре возможно более близки к анализируемому в-ву н содержат известные кол-ва определяемых элементов. Такими образцами могут служить специально приготовленные металлич. сплавы, смсси в-в, р-ры, в т. ч. и стандартные образцы, выпускаемые пром-стью. Для устранения влияния на результаты анализа неизбежного различия св-в анализируемого и стандартных образцов используют разные приемы напр., сравнивают спектральные линии определяемого элемента и т. наз. элемента сравнения, близкого по хим. и физ. св-вам к определяемому. При анализе однотишплх материалов можно применять одни и те же градуировочные зависимости, к-рые периодически корректируют по поверочньпк образцам. [c.392]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

В [43—45] для расчета стандартных энтальпий образования, энтропий и теплоемкостей сверхпроводников в системах V— Ва—Си—О [43, 44] и —Ва—Са—Си—О [45] предложена методика, включающая использование модели идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ) [53] и возможностей термодинамического моделирования (ТМ) [51, 52]. В данном разделе этот подход получил дальнейшее развитие при сравнении СЭО пар <оксидный раствор>/двойной оксид (далее — раствор/оксид ) в условиях равенства или близости нх атомных составов. Исследовано свыше 100 пар раствор/оксид , представляющих около 90 псевдобинарных систем из оксидобразующих элементов I—УШ-й групп и 2—6-го периодов периодической системы. Выявлены как тождества, так и различия между СЭО групп двойных оксидов и энергетическими характеристиками эквивалентных по составу оксидных растворов, образованных элементами разных групп и периодов периодической системы предложены способы оценки СЭО двойных оксидов с учетом этой классификации на основе данных ТМ о составе растворов и величин СЭО структурных составляющих растворов (простых оксидов) рекомендованы системы Эл,—Эл,—О , в которых можно использовать предложенные варианты расчетных методик для оценки неизвестных и коррекции известных значений СЭО бинарных оксидов, образующихся в этих системах. [c.68]

При исследовании реакций с акватированными катионами можно использовать окислительно-восстановительные потенциалы. Полезным и очень чувствительным методом, при котором можно избежать введения в реакционную систему солевого мостика, является применение дифференциальных электродов. В простейшей форме этот метод сводится к погружению одного электрода в реагирующий раствор в сосуде, а другого электрода — в стандартный раствор для сравнения, налитый в трубку, находящуюся внутри этого сосуда. Трубка должна иметь капиллярное отверстие, обеспечивающее электрический контакт, но не перенос массы между двумя растворами, содержащими вначале одинаковые концентрации реагента. Такой элемент в действительности функционирует как концентрационный элемент. Этот метод может быть проиллюстрирован на примере проведенного недавно исследования скорости замещения Реа, на ион фторида с образованием [РеР] [239]. В типичном опыте 1,1-10 -моляльный раствор перхлората закисного железа добавляли к 2,3 10" -моляльному раствору перхлората окисного железа и 1,6 10" -мо-ляльному раствору фторида и измеряли разницу в окислительно-вос-становительных потенциалах Ре /Ре при дифференциальных электродах. Таким образом можно легко следить за очень быстрой реакцией при 0°. Существенно, что чувствительность измерений э. д. с. одинаково велика как при очень малых, так и при больших концентрациях, поскольку эта чувствительность определяется отношением активностей ионов в двух полуэлементах, которое может быть легко подобрано. Необходима, однако, некоторая осторожность, так как реакции, идущие с переносом заряда, часто катализируются металлическими поверхностями. Это можно проверить, проводя контрольные опыты с удалением и без удаления электродов перед отсчетом. [c.86]

Как и в большинстве других областей применения спектральных методов, в аналитической химии проводится большая исследовательская работа по привлечению компьютеров для решения таких задач, как а) преобразование спектров в более компактную форму для последующего их хранения в компьЮ терных системах, б) разработка методов поиска, в) создание стандартных каталогов эталонных спектров в виде, пригодном для ввода в компьютер, и г) разработка компьютерных методов обращения с большими массивами данных. Наиболее важной представляется разработка методов быстрого поиска, уменьшение требований к объему памяти и возможность легкого распространения каталогов эталонных спектров среди заинтересованных лабораторий. В работах [80, 81] обсуждается использование масс-спектрометрических данных, представленных в двоичном коде, в файловых поисковых системах, предназначенных для идентификации спектров. Основное достоинство этого подхода — значительная экономия памяти и уменьшение времени поиска. Методы поиска в масс-спектрометрии можно разделить на две большие группы методы прямого и обратного поиска. В первом случае обрабатываемый объект сравнивается с элементами каталога, а во втором, наоборот, элементы каталога сравниваются с объектом, который необходимо опознать. Разработаны различные методы сравнения масс-спектра неизвестного соединения с эталонными данными каталога. В статье [82] предложен следующий подход обрабатываемый масс-спектр разбивается на интервалы длиной 14 а.е. м, в каждом из которых выделяется по два самых интенсивных пика, и преобразованный спектр сопоставляется эталонными спектрами, находящимися в каталоге (также предварительно подвергнутыми такой же процедуре сжатия). Существуют и другие методики сжатия спектров, учитывающие шесть, восемь или десять наиболее интенсивных пиков [83]. Во всех этих процедурах сравнение спектров проводится в режиме прямого поиска. В литературе [84—86] описана система, называемая Probability Mat hed Sear h, которая отличается от других систем поиска в двух отношениях. Первое отличие состоит в том, что сжатие спектра проводится с помощью процедуры, которая приписывает фрагментам, характеризующим структуру молекулы, еще и определенное значение параметра уникальности, причем чем чаще такой фрагмент встречается в эталонных спектрах, тем меньше значение этого параметра. Поиск по каталогу ведется с учетом всего десяти пиков спект- [c.121]

Измерение разности потенциалов интересующего нас гальванического элемента производят путем сравнения ее с известной и постоянной во времени разностью потенциалов (э. д. с.) стандартного элемента. Определение же потенциала отдельного электрода производят путем измерения разности потенциалов гальва-яического элемента, составленного из электрода сравнения (с точно известным и постоянным значением потенциала) и электрода, потенциал которого определяется. [c.19]