Карбонильная группа защита

Чтобы защитить карбонильную группу, можно применять метод превращения альдегида в ацеталь с последующим гидрированием [c.375]

Гликоли, глицерин 15], пентаэритрит [И] и многие другие многоатомные спирты конденсируются с карбонильными соединениями, в том числе с кетонами, образуя циклические ацетали или кетали. В качестве хорошего реагента для защиты карбонильной группы был предложен неопентилгликоль [23] [c.584]

Однако, если защитить карбонильную группу или, пользуясь производными, сделать водородный атом альдегида более кислым, алкилирование можно осуществить. Известны два метода, первый из которых разработан недавно [521 [c.184]

При разделении этой смеси получают индивидуальные гликозиды, устойчивые в щелочных н нейтральных средах, а при иагр. с водными к-тами дающие исходный М. Получение таких гликозидов служит наиб, удобным и распространенным способом временной защиты карбонильной группы М. [c.139]

При синтезе ирона [495] оказалось необходимым защитить карбонильную группу в соединении С с тем, чтобы при действии бромистого метилмагния реагировала только эпоксигруппа. Такая [c.257]

Ниже приводится несколько примеров избирательной защиты карбонильных групп в реакциях с наиболее часто применяемыми анионами алюмогидридом лития и реактивами Гриньяра. [c.25]

Это следует учитывать при проведении обессеривания или дегалоидирования (см. гл. 8). Если желательно избежать восстановления карбонильной группы, ее необходимо соответствующим образом защитить. [c.81]

Если в карбоксильной группе необходима защита только НО-груп-пы, а не карбонильной, то ее можно легко осуществить обычной этери-фикацией. Карбонильную группу защитить " труднее. Эту проблему можно решить превращением карбонильной группы в 2-оксазолиновое производное. Наиболее удобными являются 4,4- и 5,5-диметилоксазо-лины, которые можно получить из кислоты и 2 амино-З-метйлпропано-ла-1 или 2,2-диметилазириднна, соответственно [26]. От действия реактива Гриньяра или восстанавливающих гидридных реагентов карбоксильную группу успешно защищают образованием гетероциклического кольца [c.364]

Путь а предложен как самый простой он действительно включает минимум стадий, исходит из доступных исходных соединений и требует решения лишь одной задачи постановки — снятия защиты по мешающей карбонильной группе (обозначена пунктиром). Путь Ь дает неожиданное стратегическое решепие по схеме внутримолекулярной реакции АР в данном случае это решение явно но самое простое (но критерию доступности исходных веществ), но оно безусловпо интересно. Путь с несколько длиннее, но здесь не требуется защита карбонильной группы, и он может оказаться внолне эффективным, если отработать отдельпые операции типа Р(П, что представляется вполне реальным. [c.281]

Ацеталп—жидкости, вполне устойчивые в нейтральной или щелочной среде. Они часто применяются для защиты карбонильной группы, т. е. временного выключения ее реакционной способности. Это может понадобиться, например, при проведении реакций окисления двойной связи непредельных альдегидов без затра- [c.175]

В случае кетонов положительный заряд атома углерода карбонильной группы недостаточен для непосредственной атаки ROH, и кетали таким путем получить нельзя. Однако как ацетали, так и кетали получаются при действии соответствующего-ортомуравьиного эфира H (OR)s в присутствии NH4 I, играющего роль катализатора. Эти производные могут быть использованы для защиты карбонильной группы, поскольку они чрезвы чайно устойчивы в щелочной среде, но под действием разбавленных кислот легко регенерируют карбонильные соединения,. [c.204]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

Рассмотрим для примера ретросинтетический анализ бициклического терпеноида валерона (188) (схема 3.49). LHASA генерировала тридцать вариантов построения этой молекулы с помощью аннелирования по Робинсону. Пятнадцать из них были предложены в качестве достаточно реальных, тогда как рейтинг остальных оказался слишком низким. Три варианта, имеющие наивысший рейгинг и потому выделенные системой как наиболее эффективные, представлены на схеме 3,49 [26с], Путь А предложен в качестве наиболее простого из-за наименьшего числа стадий от легко доступных исходных соединений (хотя он включает стадии постановки и снятия защиты с одной из карбонильных групп, обозначенной на схеме пунктирной рамкой). Путь В — это неожиданное, но, возможно, наиболее интересное решение, основанное на последовательном замыкании обоих циклов в результате внутримолекулярного аннелирования по Робинсону (два варианта). Наконец, путь С предполагает замыкание цикла А посредством аннелирования по Робинсону и хотя он несколько длиннее остальных, но зато приводит к легко доступным предшественникам. [c.359]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Образование кеталей широко нрименяется в химии стероидов, в частности, при синтезе норэтистерона (который входит в состав противозачаточных таблеток) — 17а-этинил-19-нортестостерона. Ниже представлены основные стадии этого синтеза, показывающие защиту одной из двух карбонильных групп. [c.23]

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам в нейтральной нлн щелочной среде напр., получение Р-гидроксиальдегидов нз эфиров альдегидо-кислот [c.223]

Селективная защита аминогруппы аминокислоты /этре/и-бутилокси-карбонильной группой (Бок) Образование N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой Дипептид из N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой и эфира аминокислоты со свободной аминогруппой [c.642]

Нередко возникает необходимость в защите некоторых групп в молекуле перед введением в реакцию другой части молекулы. Для этого группу, подлежащую защите, можно непосредственно превратить в производное, устойчивое в экспериментальных условиях реакции, и впоследствии отщепить защитную группу с освобождением исходной группы. Например, фенолы для защиты фенольной группы от действия окислителей обычно превращают в их метиловые эфиры. На более поздней стадии фенольные группы могут быть освобождены деметилированием. Иногда можно применять косвенные методы, так как не всегда необходимо активную группу превратить в какое-либо производное. Например, в случае многоатомных фенолов одну из гидроксильных групп можно защитить за счет образования внутрикомплексного соединения с близко расположенной карбонильной группой. Кроме того, могут быть использованы пространственныезатруднения так, трет-бу-тильная группа в ароматических соединениях обычно препятствует электрофильному замещению в орто-положениях. [c.190]

Методы защиты фенолов совершенно аналогичны методам, применяемым для защиты спиртов, так как поведение гидроксильных групп в фенолах и спиртах во многих реакциях, например при ацилировании и алкилироваиии, одинаково. Более того, гидроксильная группа в фенолах придает ароматическому ядру способность легко окисляться, поэтому, подобно спиртам, фенолы должны быть защищены от действия окислителей. Следует отметить, что имеется один метод защиты гидроксильной группы в фенолах от алкилирования, который вряд ли применим к спиртам. Речь идет об образовании водородной связи с карбонильными группами в ор/7ю-положениях. Этот метод рассматривается после других методов защиты фенолов, расположенных в той же последовательности, как и для спиртов. [c.226]

Защита карбонильных групп в стероидах подробно изучена, причем разработаны методы избирательной защиты и последующего избирательного освобождения одной или нескольких карбонильных групп в поликетостероидах. Этот вопрос рассмотрен в превосходном обзоре Лёвенталя [4] и здесь не будет подробнее обсуждаться. [c.257]

Тиоацетализация используется как метод защиты карбонильной группы в углеводах, стероидах и др. [c.357]

Однозначный синтез аспарагил- и глутамилпептидов, связанных исключительно по а-карбоксильной группе, требует защиты карбоксильных групп, находящихся в боковой цепи в 3- и 7-положе-нии. Обычно это достигается получением бензилового и трет-бутн-лового эфиров по боковым карбоксилам. Эти моноэфиры могут быть легко получены, например катализируемой кислотой частичной этерификацией или переэтерификацией, или же частичным щелочным гидролизом диэфиров. Избирательность атаки по более электрофильной а-карбонильной группе обеспечивается в последнем случае присутствием иона меди. Остальные способы основаны на предпочтительном раскрытии цикла ангидридов дикарбоновых [c.383]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильная группа защита: [c.573] [c.428] [c.365] [c.204] [c.190] [c.277] [c.355] [c.224] [c.338] [c.258] [c.200] [c.416] [c.383] [c.22] [c.24] [c.444] [c.263] [c.560] [c.350] [c.293] [c.183] [c.190] [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология