Имины гидролиз

Реакция обычно не останавливается на стадии имина, так как в условиях реакции имин гидролизуется, превращаясь в кетон. [c.132]

Косвенным образом реакция применима и к альдегидам — путем алкилирования иминного производного альдегида [1167]. Синтез этих производных несложен (т. 3, реакция 16-14), а продукт легко гидролизуется до альдегида (т. 3, реакция 16-2). Любая или обе группы К могут быть водородом, поэтому [c.208]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

Остановить реакцию после присоединения 1 моля водорода, т. е. превратить нитрил в имин, не удается, кроме тех случаев, когда имин далее гидролизуется (реакция 16-29). [c.362]

У. К каким классам органических соединений относится продукт гидролиза ТЭФА в щелочной ореде а. Циклический имин б. Амин первичный в. Анин вторичный г. Амин третичный д. Спирт первичный е. Спирт вторичный ж. Спирт третичный [c.250]

Механизм реакции довольно сложен и не до конца выяснен [323]. На первой стадии субстрат атакуется частицей, содержащей нитрил и НС1 (и кислоту Льюиса, если таковая присутствует), давая соль имина (39). Атакующими частицами могут быть 37 или 38. На второй стадии полученная соль гидролизуется до продуктов [c.371]

В результате восстановления нитрилов алюмогидридом лития можно получить либо амин, либо альдегид. Полагают, что промежуточным продуктом восстановления является имин (координационно связанный с металлом), и, следовательно, если остановить реакцию на этой стадии, то после гидролиза получается альдегид дальнейшее восстановление имина дает первичный амин [c.139]

При реакции с ароматическим соединением сначала образуется гидрохлорид имина, при гидролизе которого получается альдегид. [c.394]

Ацетали, кетали, простые виниловые эфиры и имины гидролизуются в условиях реакции с 2,4-динитрофенилгидразином и поэтому могут быть также определены этим методом. Предлагаемый метод представляет интерес для [c.98]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Аналогично оксим пропионата тестостерона (200) дает две двухэлектронные волны, однако за время ЭКП на первом плато промежуточно образующийся имин гидролизуется до кетона [2351. [c.156]

При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимераналогичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —СН=С=Ы—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется. [c.297]

При гидролизе (НВ — вода) таким путем образуются имино-карбоновые кислоты, которые немедленно превращаются в амиды [c.107]

Получившийся имин затем гидролизуется водой до альдегида. Альтернативно бензиламин может отдавать водород непосредственно гексаметилентетрамину. Первичные амины (включая алкиламины типа R H2NH2) также окисляются до иминов (и, следовательно, их можно гидролизовать в альдегиды или кетоны) при действии бензофенона при УФ-облучении [298]. [c.299]

Металлы в водных растворах кислот пе подходят для восстановления нитрилов, поскольку при этом происходит гидролиз с образо-ванием карбоновых кислот. В этом случае в основном применяют два реагента водород в присутствии катализатора и гидриды металлов. Каталитический метод осложняется тем, что образующийся первоначально имин реагирует с первичным амином, образуя вторичные амины [c.477]

Гидролиз иминов, оксимов, гидразонов илн других соединений, содержащих связь = N [c.413]

Если в эфирный раствор, содержащий эквимолекулярные количества фенола и нитрила, пропускать в присутствии хлористого цинка хлористый водород до насыщения, получается соответствующий имин, гидролиз которого ведет к образованию фенолкетона (см, стр. 138, 139). [c.331]

Изменение сорбции альдегида на анионите АН-31 при циклах сорбции и регенерации находится в соответствии с рассмотренными выше схемами реакций при сорбции альдегида образуются имины и енами-иы. При регенерации имины гидролизуются, что ведет к частичному [c.173]

Фенолы и другие активированные субстраты ацилируются под действием нитрилов в присутствии катализатора Фриделя— Крафтса (обычно ZnGb или AI I3) при пропускании НС1 (реакция Хеша) [608, т. 3, 647]. Первоначальным продуктом является гидрохлорид соответствующего имина, гидролизующийся в кетбн при иагревании с водой [c.272]

Оба соединения бесцветны и очень легко разлагаются при нагревании с разбавленной серной кислотой они гидролизуются до хинона и аммиака. Неустойчивость по отношению к минеральным кислотам является хара1 терным свойством соединений этого класса. Хинон-иминь так же легко восстанавливаются, как хиноны наиример, при действии двухлористого олова хинонмоноимин восстанавливается до и-аминофенола, а диимин—до фенилендиамина. [c.709]

Лучшим доказательством этого механизма послужило выделение азиринового интермедиата [203]. В противоположность перегруппировке Бекмана перегруппировка Небера стерически неразличима [204] син- и а ти-изомеры дают одинаковые продукты. Если имеются две С—Н-группы, к которым может мигрировать азот, уходит более кислый протон. Механизм, представленный выще, состоит из трех стадий. Последней стадией является гидролиз имина (т. 3, реакция 16-2). Однако возможно, что первые две стадии происходят согласованно, а вто- [c.154]

Группы К могут быть алкилом, арилом или водородом, но в случае миграции атома водорода образуется неустойчивый КзС НН. Механизм этой реакции в принципе тот же, что и при перегруппировке Курциуса. Однако имеются доказательства того, что при пиролизе третичных алкилазидов в качестве интермедиатов образуются алкилнитрены [222]. Реакция протекает также при кислотном катализе при этом температуру можно снизить, хотя кислота способна гидролизовать имин (т. 3, реакция 16-2). Циклоалкилазиды дают продукты с расширением цикла [223] [c.158]

Алкилирование и гидролиз иминов алкилирование альдегидов 10-99. Алкилирование и гидролиз дитианов [c.412]

В ферментативной реакции альдегидная группа пирид-оксальфосфата конденсируется с аминогруппой аминокислоты с образованием имина. Кислотно-катализируемое таутомерное превращение IV—V с последующим гидролизом дает оксокисло-ту и пиридоксаминфосфат (VI) [c.314]

N-Koнцe вoй лизин дает а,е- бис-динитрофенильиое производное лизин, расположенный в середине цепи или на С-конце, дает е-моноди-нитрофенильное производное. Фенольная группа тирозина и имино-группа гистидина также реагируют с динитрофторбензолом, но образующиеся производные расщепляются в условиях кислотного гидролиза пептидной связи. Для определения последовательности аминокислот белок подвергают частичному гидролизу и определяют строение образовавшихся ди- и трипептидов анализом концевых групп. Если в гидролизате охарактеризованы все возможные дипептиды, то последовательность аминокислот в белке может быть однозначно определена без дальнейшего анализа концевых групп. [c.690]

Гидролиз ароматических аминов не является общей реакцией, но все же он более распространен, чем обэтом можно судить по pядyv примеров, приводимых в литературе. Электроноакцепторные г зуппы находящиеся в о- и я-положениях, и в этом случае облегчают реакцию. Кроме того, J идpoлизy подвержены полициклические арома--тические и некоторые гетероциклические амины, так как по мер возрастания аннелирования возрастает вклад таутомерной имино- -формы [c.285]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

Разработано несколько промышленных путей синтеза цикло-серина. Один из них основан на хлорировании акрилата (91) до дигалогенида (92), в котором региоселективно замещают атом хлора при С-3 на аминооксигруппу [действием О-натриевого производного оксима ацетона (93) с последующим гидролизом имина (94)[. Затем второй атом хлора в промежуточном монохлориде замещают на аминофуппу и полученный таким образом аминоэфир (95) циклизуют в щелочной среде в циклосерин (96) [c.102]

Гидролиз простых иминов легко протекает в водных кпслотах и довольно подробно исследован с помощью кинетических методов. Точный мехаиизм реакции зависит от структуры реагентов и pH раствора. Общий механизм состоит в присоединении воды по связи С=М с последующим выбросом амина аз тетраэдрического интермедиата [6]. [c.295]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология