Кинетика реакций квантовохимическая

Наконец, третье направление связано с квантовохимическими расчетами электронной структуры сложных соединений, что делает реальным определение свойств не только изолированных, но и реагирующих молекул и радикалов. Обстоятельное изложение квантовохимических аспектов проблемы реакционной способности органических соединений приведено в монографиях Багдасарьяна [73] и Базилевского [75]. Создание более совершенных теоретических и полуэмпирических методов квантовой химии наряду с применением ЭВМ делает это направление весьма перспективным при исследовании кинетики и механизма различных элементарных химических реакций. [c.7]

Теперь наша задача формально проста достаточно при помощи подходящего квантовохимического метода вычислить соответствующие изменения я-электронной энергии или энергии -электронов. Однако интерпретация результатов на основе сопоставления теоретических данных с экспериментальными осуществляется не так уж легко. Кроме того, если судить с более общей точки зрения теоретической кинетики, необходимо иметь в виду, что сформулированная при рассмотрении компромиссного подхода задача относится к ограниченному кругу реакций, хотя они имеют важное значение в современной химии. [c.461]

С одной стороны, совершенствовались квантовохимические расчеты энергетики молекул и их превращений, изучались механизмы элементарных реакций, разрабатывались методы исследования сложных реакций. В этом направлении объект исследования обусловливает модификацию применяемого метода. Здесь лежал переход физического в химическое в химической кинетике. [c.162]

Среди используемых подходов к изучению механизма образования макромолекул квантовохимические методы занимают довольно скромное место. Содержащаяся в литературе богатая информация о кинетике полимеризации и о строении макромолекул нередко дает приемлемое представление о механизме соответствующих реакций. Вместе с тем полная ясность в этом отношении далеко не достигнута. В этом можно без труда убедиться при анализе существующих взглядов на факторы, определяющие реакционную способность взаимодействующих соединений, а также избирательность и стереоспецифичность активных центров. Особенные затруднения возникают при постановке таких задач, решение которых требует характеристики короткоживущих промежуточных образований, типичных для большинства процессов ионной полимеризации. [c.4]

За последние 15 лет курс квантовой химии стал необходимым элементом при обучении не только физико-химиков, но хи-миков-органиков и химиков-неоргаников. Одна из причин этого— успешные расчеты достаточно сложных молекулярных систем, ставшие возможными в результате развития строгих и полуэмпирических методов вычислений и широкого использования ЭВМ. Другая причина связана с применением квантовохимических представлений к рассмотрению кинетики реакций и изучению веш,еств с помощью разнообразных современных физических методик. В соответствии с возникшей потребностью был написан ряд учебных пособий по квантовой химии, предназначенных для читателей с разной степенью подготовки. К числу подобных руководств относится предлагаемая вниманию читателей книга чехословацких ученых Р. Заградника и Р. Полака, адресованная химикам, не специализирующимся в области квантовой химии, а также аспирантам и студентам старших курсов химических вузов. [c.5]

В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах углеводород, вероятно, адсорбируется на ЯЬ-центрах, а вода — на А12О3. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. Квантовохимическое рассмотрение механизма деметилирования толуола на нанесенных металлах УП1 группы проведено в работе [275]. [c.178]

В гипотезе Аррениуса в скрытой форме содержалась возможность логического перехода к истолкованию энергии Е как энергии, необходимой для об .а-зования из исходных молекул переходного состояния, или активированного комплекса. Представлялось заманчивым найти путь априорного расчета энергии активации. В 1928 г. Лондон и предложил основанный на применении квантовохимических методов путь для расчета энергии активированного комплекса, исходя из предполагаемой его структуры, как и при расчеге энергии стабиль ных молекул — исходных веществ реакции. В принципе, применяя этот метод, можно рассчитать весь энергетический путь реакции — от исходных веществ через акгавированный комплекс до конечных ее продуктов. Диаграммы, показывающие изменение потенциальной энергии в зависимости от изменения межатомных расстояний, позволяют судить об оптимальном пути реакции. С работой Эйринга и Поляни (1931) такой метод построения поверхностей потенциальной энергии нашел широкое применение в химической кинетике. [c.152]

На основании результатов квантовохимических расчетов (метод ППДП/2) некоторых сопряженных кар-бониевых ионов триарилметанового ряда и экспериментальных данных о термодинамике и кинетике ионных реакций с их участием показано наличие корреляции меаду -зарядом центрального углеродного атома изученных катионов и значениями и этих [c.50]