Переходы физические

Поверхность адсорбента (катализатора) может быть неоднородной, на ней могут быть трещины, дефекты кристаллической решетки. Неоднородность структуры поверхности может обусловить энергетическую неоднородность катализатора. Поэтому различают адсорбенты и катализаторы с энергетически однородной и энергетически неоднородной поверхностью. На энергетически неоднородной поверхности переход физически адсорбированной молекулы с одного участка поверхности на другой может быть связан с преодолением некоторого энергетического барьера (локализованная адсорбция). Физическая адсорбция на энергетически однородной поверхности является нелокализованной адсорбцией. [c.638]

Наивысшая концентрация ВМС в системе, при которой она еще сохраняет состояние молекулярных растворов, называется пределом насыщения, а температура, при которой достигается насыщение, называется критической температурой. Обычно с повышением температуры системы предел насыщения увеличивается, а по мере перехода физических связей в ассоциатах в химические он уменьшается и независимо от температуры системы становится равным нулю. Максимальную концентрацию ВМС (в молекулярном и ассоциированном состоянии) в растворителе принято [c.16]

Сопоставимые результаты получаются при анализе истинных значений устойчивости НДС, хотя при этом условия определения могут быть осложнены из-за повышенной вязкости системы. Поэтому устойчивость НДС (особенно остатков) необходимо определять при повышенных температурах. Фактор устойчивости, будучи многопараметрической функцией, принимает значения в интервале от О до 1,0. С изменением температуры, кратности разбавления, концентрации компонентов, свойств слоев фактор устойчивости изменяется экстремально. При высоких температурах, особенно в области перехода физических связей в химические, вышеуказанный метод не применим ввиду деструкции компонентов НДС. [c.141]

Физические переходы. Физические переходы, которые изучаются с помощью ДТА, по мере роста температуры располагаются приблизительно в следующем порядке стеклование, холодная кристаллизация, переходы типа кристалл — кристалл, кристаллизация из расплава, дезориентация кристаллов и плавление. [c.105]

Релаксацией называется процесс постепенного перехода физической системы пз некоторого неравновесного состояния, вызванного внешними причинами, в равновесное. В рассматриваемом случае под релаксацией понимают выравнивание с помощью диффузии неравномерного распределения концентрации реагирующих веществ у поверхности электрода, которое возникло в результате резкого отклонения электрохимической системы от равновесного состояния. Таким образом, в релаксационных методах изучения электрохимической кинетики наблюдают поведение электрода в течение весьма короткого промежутка времени (10- — ю-4 с) после отклонения от равновесных условий вследствие резкого изменения потенциала электрода или величины тока в цепи. [c.22]

Аналогично можно рассчитать и другие свойства наполненных систем на первой стадии вулканизации. На второй стадии упрочнения наполненной системы — при переходе физических связей в химические при соответствующей температуре (вулканизация, спекание)— между молекулами связующего, а также между молекулами связующего и наполнителя возникают пространственные связи. Молекулярная структура и соотношение компонентов в УНС, а также соотношение в них физических и химических связей позво-,ляют определить механические, физико-химические и эксплуатационные свойства наполненной системы. [c.84]

Рассмотрим вопрос о конкретном физическом смысле линии равновесия графит — алмаз (расчеты Лейпунского и других авто-зов) применительно к системе графит — расплав металла — алмаз. <ак уже отмечалось, использование подобных расчетов без учета деформационных полей в случае твердотельного (т. е. прямого) фазового перехода физически не оправдано, поскольку без учета деформационной энергии и процесса зародышеобразования получаются неверные значения р-Г-параметров области равновесия. Иначе обстоит дело при перекристаллизации графита (или другой углесодержащей фазы) в алмаз в растворе. [c.351]

При химической адсорбции без диссоциации (например, за счет образования координационной связи), форма реализуемой части кривых остается той же, максимум, образуемый пересечением кривых тогда указывается на энергетический барьер перехода физической адсорбции в химическую. [c.53]

Рис. 103. Переход физической мономолекулярной адсорбции окиси углерода на железном катализаторе в хемосорбцию.

С одной стороны, совершенствовались квантовохимические расчеты энергетики молекул и их превращений, изучались механизмы элементарных реакций, разрабатывались методы исследования сложных реакций. В этом направлении объект исследования обусловливает модификацию применяемого метода. Здесь лежал переход физического в химическое в химической кинетике. [c.162]

В отличие от физической адсорбции хемосорбция может осложняться медленным протеканием активированного процесса, особенно при низких температурах. При повышении температуры обычно происходит постепенный переход физически адсорбированного веш,ества в хемосорбированное. Поэтому при измерении удельной поверхности по хемосорбции важно учитывать кинетические факторы [103]. Измерения следует проводить при достаточно высокой температуре, чтобы можно было пренебречь физической адсорбцией. Однако при повышенных температурах могут протекать реакции в объемной фазе, это вынуждает изучать хемосорбцию при такой температуре, при которой на хемосорбирован-ном слое происходит значительная физическая адсорбция. В этом случае изотерму хемосорбции обычно можно получить по разности между первичной изотермой адсорбции и повторной изотермой, измеренной после удаления физически адсорбированного газа откачкой при подходящей температуре. [c.87]

Это соотношение справедливо для изотропных жидких фаз, если их состояние не соответствует ближайшей окрестности точек фазовых переходов. Физический смысл его прост. При очень больших расстояниях Яи исчезает взаимосвязь между простым событием, которое происходит в элементе объема йУ , и простыми событиями, которые имеют место в элементах объема Уз,. .., йУг. Если все расстояния Яц = [c.318]

Используя общие предположения, можно показать, что дисперсионные и абсорбционные эффекты, связанные с обычными явлениями (в противоположность вращательным), не вполне независимы друг от друга. Зная любой из них по всей спектральной области (Я = О -> Я = схэ), можно предсказать другой. Это утверждение, в котором нетрудно узнать теорему Кронига — Кра-мерса [1], справедливо не только для экспериментально наблюдаемых суммарных поглощений и дисперсий, но также и для парциального поглощения и парциальной дисперсии, обусловленных отдельным электронным переходом. Физически это, конечно, совершенно понятно, ибо как явление дисперсии, так и явление поглощения возникают из-за одного и того же смещения электронного заряда, индуцированного периодическими электромагнитными полями световой волны, и обусловлены соответственно компонентами смещения, находящимися в фазе и в противофазе со световой волной. [c.45]

Известны работы, посвященные изучению макроструктуры потоков в импеллерных флотационных аппаратах и прогнозированию процесса в промышленных условиях (пат. Великобритании № 2114023) на основе гидродинамического моделирования без учета флотационных свойств материала. Для этих исследований характерно применение методов теории подобия, заключающихся в создании физической модели процесса (лабораторного аппарата), к которой предъявляются требования геометрического и физического подобия. Последнее означает тождественность некоторого набора безразмерных критериев для процесса в аппарате большого и малого размера (промышленном и лабораторном). Для сложных многофазных систем невозможно добиться одновременного выполнения условия идентичности всех критериев. С использованием этих критериев разными авторами получены различные соотношения скорости вращения импеллера, его размера и удельного расхода воздуха, которые обеспечивают, согласно теории подобия, одинаковые гидродинамические условия флотации. Невозможность создания камер разных размеров с подобной геоме трией потоков очевидна из следующего примера геометрическое подобие означает пропорциональное увеличение всех линейных размеров при масштабном переходе, однако размеры частиц и пузырьков остаются одинаковыми в промышленной и лабораторной флотомашинах. Следовательно, меняется соотношение микромасштаба течения, определяемого диаметром частиц дисперсной фазы, и макромасштаба, который можно оценить по глубине слоя пульпы, площади сечения аппарата или диаметру импеллера в импеллерных машинах. Таким образом, для создания методики масштабного перехода физические модели должны быть дополнены математическим описанием процессов. Методы физического моделирования позволяют устанавливать адекватность математического описания и определять границы изменения коэффициентов, входящих в уравнения. [c.196]

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальтенов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена пос/ едовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальтенов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфальтенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [c.133]

В результате изучения влияния ингибитора БА-6 на коррозионную усталость стали 12Х18Н10Т в 10 %-ном растворе H2SO4 установлено (Иванов С.С. и др. [134, с. 106—107]), что эффективность защитного действия ингибитора при концентрации 1 3 и 5 г/л наивысшая при 60°С. Так, условный предел коррозионной выносливости стали (Л/ = = 10 циклов) при 20°С составляет 165 МПа, введение 5 г/л ингибитора повышает его до 180 МПа, при 60°С эти значения составляют соответственно 45 и 85 МПа. Усиление относительно защитного эффекта с увеличением температуры авторы связывают с переходом физической адсорбции ингибитора в химическую. При температуре более 60°С происходит частичная десорбция ингибитора с поверхности и снижение его эффективности. [c.112]

Корреляция состояний. Корреляционная диаграмма на рис. 7-12 относится к молекулярным орбиталям. На самом деле МО и соответствующие электронные конфигурации являются лищь заменой реальных волновых функций, характеризующих действительные электронные состояния. Именно электронные состояния, а не электронные конфигурации, имеют определенную энергию (см. предыдущую главу). Электронные переходы физически осуществляются между электронными состояниями, поэтому корреляция этих состояний представляет непосредственный интерес. [c.328]

Переход физически адсорбированной молекулы Мз в хемосорбиро-ванное состояние (8 — М) требует активации однако переход физически [c.31]

Конденсационные методы имеют различное технологическое оформление они получили в последние годы наиболее широкое распространение, и продолжается их дальнейшее соверщенствование. Эти способы в свою очередь часто подразделяют на физические и химические [ 1—8]. В последнем случае подразумеваются физические методы получения наночастиц при наличии химических превращений [9]. Другими словами, в химических способах основным поставщиком формируемых частиц служат химические превращения, но образование нрвой фазы обязательно связано с фазовым переходом (физическим процессом). Поэтому оба способа объединяют принципы физической химии как науки, изучающей строение вещества и его свойства в различных агрегатных состояниях, химическую термодинамику, включая термохимию и учение о равновесиях систем, растворы, в том числе и коллоидные, кинетику химических реакций, электрохимию, квантовую механику и химию. [c.28]

Аналогичная задача возникает, когда мы хотим проанализировать поведение в точке фазового перехода физических величин, не являющихся параметрами порядка. Примерами таких задач является анализ магнито-стрикции при магнитном фазовом переходе, анализ тензоров деформации и модулей упругости при структурных фазовых переходах, анализ смещений атомов кристалла при собственных (и поляризации при несобственных) сегнетоэлектрических переходах и т.д. Для выявления основных особенностей задачи с двумя параметрами порядка рассмотрим наиболее простую модель, которой отвечает потенциал вида [12] [c.131]

Различие в защитных свойствах покрытий объясняется отличием их состава и физико-механических свойств. Понижение температуры осаждения до 683 К ведет к снижению адгезионной прочности его за счет исключения диффузионных слоев и загрязнения углеводородом и кислородом поверхности из остаточной атмосферы реакционной камеры. При понижении температуры до 753 К увеличивается вероятность перехода физической адсорбции МОС в хемосорбцию. Пиролитические покрытия, нанесенные при температуре до 783 К, имеют сандвичевую горизонтальнослоистую микроструктуру (рис. 149, а, б), повышение температуры осаждения приводит к огрублению поверхности, азотированной на 8-фазу в процессе осаждения покрытия по непрерывно-последовательной технологической схеме (азотирование -I- МОС в ЫНз при 753 К), образуются купола роста двух уровней (рис. 149, в, г). [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология