Штаудингера показатель

Поскольку т) — величина безразмерная, то [т]] имеет размерность обратной концентрации (например, литр на грамм пли 100 см на грамм). В последнее время применяют также размерность см /г (показатель Штаудингера), поэтому при измерениях вязкости необходимо указывать размерность концентрации. [c.74]

Показатель степени а характеризует степень изогнутости макромолекулы полимера, растворенного в данном растворителе, и поэтому зависит также от взаимодействия полимера с растворителем, т. е. от свойства растворителя. Величина а обычно имеет значение в пределах от 0,5 до I и изменяется для данного полимера в зависимости от примененного растворителя (в уравнении Штаудингера значение а принималось равным единице). [c.41]

Сто лет спустя (в 1934 г.) Штаудингер смог сформулировать понятие полимераналогичное превращение как химическую реакцию полимера, протекающую без изменения степени полимеризации. В связи с этим необходимо точно знать молекулярную массу как исходных веществ, так и продуктов реакции. После полимер-аналогичного превращения продукт реакции должен быть охарактеризован специфическими для полимеров показателями. Однако это связано сегодня со многими трудностями. [c.10]

Все вышесказанное свидетельствует о том, что зависимость приведенной вязкости значительно сложней, чем это следует из уравнения Штаудингера. Она усложняется формой молекул и взаимодействием между ними даже в очень разбавленных растворах. Поэтому в формулу Штаудингера вводится эмпирически определенная поправка в виде показателя стенени а, характеризуюш,ая форму макромолекул в растворе. Тогда формула приобретает такой вид [c.67]

Во многих случаях при исследовании макромолекулярных соединений, различающихся по мол. весу, ограничиваются определением их характеристической вязкости, а дальнейшие расчеты не проводят. При этом характеристическая вязкость выступает как показатель, эквивалентный мол. весу. Штаудингер показал, что характеристическая вязкость количественно связана с мол. весом. Уравнение Штаудингера содержит эмпирические константы, которые приходится оценивать для каждого конкретного вещества, растворенного в данном растворителе. К счастью, для многих полимеров константы Штаудингера удается подобрать, исходя из литературных данных. Общая форма модифицированного уравнения Штаудингера имеет следующий вид [c.422]

В последнее время избегают рассчитывать СП целлюлозы, исходя из результатов измерения вязкости с помощью специфических констант. Используют предельную или характеристическую вязкость (индекс Штаудингера), т. е. удельную вязкость раствора экстраполируют на нулевую концентрацию целлюлозы и нулевое напряжение сдвига. Для каждого растворителя, конечно, будет свой уровень значений показателей, что затрудняет сравнение результатов и требует пересчета. [c.32]

Следующим важным показателем качества сырья является его вязкость, которая определяется структурными особенностями. Для нитевидных структур органических полимеров существует методика определения молекулярного веса пощрязкост-ным характеристикам. При этом исходят из известного правила Штаудингера [283] [c.25]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Целлюлоза относится к числу полужестких полимеров. Степенной показатель а в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка [уравнение (1.4)] для нее принимается равным 0,8—1,0. Для гибкоцепных полимеров он равен 0,5, а жесткоцепных 1,5— 2,0. Истинную, или так называемую невозмущенную , жесткость полимеров, зависящую от химического строения макромолекул, определяют в разбавленных растворах при температуре Флори (0 — температура), характеризующейся отсутствием энергетического взаимодействия растворителя с полимером, т. е. когда второй вириальный коэффициент В = 0. [c.117]

Таким образом, несовпаденйе закона Штаудингера и уравнения (1.124) с экспериментальными данными можно устранить, введя показатель степени а, для М. [c.45]

Одним из показателей, характеризующих форму цепей полимеров , являются расхождения, получающиеся при определении молекулярных весов по методу конечных групп, виско-зиметрическому и осмометрическому методам. Примером могут являться данные, приводимые Штаудингером в Вартом (табл. 30). [c.307]

Для полиэфиров значение показателя л в уравнении вязкости зависит от числа звеньев в цепи для низкомолекулярных продуктов применимо уравнение Штаудингера, а с увеличением числа звеньев в макромолекуле полиэфира значение показателя степени д уменьшается, т. е. молекулы в большей степени сгибаются или свертываются в клубки, что соответствует теоретическим представлениям, особенно теориям Дебая, Бюхе, Кирквуда, Риземана и Сад-рона. Экспериментально можно быть уверенным в ходе этой [c.173]

Таким образом, имеется значительное отклонение от прямой пропорциональности между и М и величина увеличивается с увеличением концентрации. В связи с этим был предложен ряд попра1 ок к формуле Штаудингера, сводящихся в основном к введению показателя степеии при М. Таким образом, уравнение принимает следующий вид [c.95]

Характеристическая вязкость [т] ] (определяемая как lim Т1уд/с при с == О и G = 0) является мерой объема растворенных молекул. Если применяется хороший растворитель, объем их будет больше. Константа а является показателем степени выпрямления молекул в растворе. Для очень рыхлых клубков цепных молекул, которые свободно перемещаются в растворителе, а = 1. Это область, для которой действительно уравнение Штаудингера. Для очень плотных клубков, в которых растворитель удерживается, как в губке (иммобилизирован), а 0,5. В литературе приводят очень большое количество значений констант /С и а, совпадение этих значений недостаточно удовлетворительное (табл. 3.1). [c.42]

Степень полимеризации (СП), а также распределение по длине цепей (полимолекулярность) непосредственно влияют на вязкость и растворимость производных целлюлозы, а также на их механические и прочие свойства. Исходя из зависимости между степенью полимеризации полимера и истинной вязкостью его раствора, с помощью известного уравнения Штаудингера (СП= -/ [т11) или его вариантов (гл. УИ1) можно вычислить степень полимеризации полимера. Благодаря этой зависимости можно вообпхе установить влияние различной степени полимеризации на механические и прочие свойства, сопоставляя их с показателями истинной вязкости растворов производных целлюлозы. [c.258]