Перекиси гидразонами

Гидразон 4-кето-3,3,5,5-тетра.метил-пиразолина Перекись никеля I, 3 В эфире Ирм X I 1 5Jr [c.163]

Показано, что перекись калия, растворенная в бензоле с помощью 18-краун-6-эфира, окисляет гидразины, гидразоны и подобные соединения, давая разнообразные продукты, которые образуются путем окисления, димеризации и конденсации. Предложен механизм, объясняющий их образование. [c.307]

Несмотря на трудности, связанные с получением безводного гидразина, свойства его как растворителя были изучены целым рядом исследователей. Было уже указано, что гидразин напоминает аммиак, воду и перекись водорода. Это сходство проявляется не только в физических свойствах этих четырех веществ, но также и в типах соединений, которые они образуют. Гидразин в интервале обычных температур от 2,0 до 113,5°С является жидкостью. Большая теплота испарения указывает на то, что гидразин является ассоциированным растворителем. Он характеризуется сравнительно высокой диэлектрической постоянной, равной 53 при 22°С [1, 2—5] (52,9 при 20°С [6]). Подобно аммиаку, гидразин является основным растворителем и, следовательно, обладает способностью превращать соединения, содержащие подвижный атом водорода, в соответствующие соли гидразония. Стремлением выступать в качестве донора электронной пары можно объяснить тот факт, что гидразин соединяется не только с ионом водорода, но также и с ионами металлов, образуя координационные комплексы. [c.191]

Получение раствора фенилглиоксалевой кислоты (I). К эмульсии из 36 г ацетофенона и 600 мл воды приливают прп перемешивании смесь из 25,7 г едкого натра, 96 г перманганата калия и 600 мл воды. После обесцвечивания раствора реакционной массы последнюю охлаждают льдом, а образовавшуюся перекись марганца отфильтровывают и удаляют. К фильтрату добавляют соляную кислоту (100 мл), выпавшее незначительное количество бензойной кислоты отфильтровывают, а фильтрат, не подвергая сложным манипуляциям для выделения фенилглиоксалевой кислоты [6], применяют для синтеза гидразона. [c.140]

Одной из весьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с обра--зованием азота при этом могут получаться различные продукты,-а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат. [c.99]

Окислительное азосочетание. Хюниг открыл, что гидразоны азотсодержащих гетероциклов способны сочетаться с ароматическими азосоставляющими в присутствии слабых окислителей, таких, как красная кровяная соль, медные соли, ртутные соли, хлорид железа (HI) и другие соли трехвалентного железа, двуокись свинца или его тетраацетат, перекись водорода и др. Реакционной средой является обычно вода, иногда с добавлением органического растворителя, например диметилформамида, метанола или гликолевых эфиров. [c.187]

Так как лишь немногие оксидационные основания окрашены, то для обнаружения разделенных на хроматограмме веществ их обрабатывают реагентами, вызывающими образование окраски. Для идентификации оснований можно применить следующие реактивы 1) реактив Эрлиха —2 г п-диметиламинобензальдегида, 100 мл спирта и 10 мл концентрированной соляной кислоты [86] 2) хлорид железа(П1) —2% водный раствор [9] 3) соль прочнокрасного R —10% водный раствор соли диазония из 5-хлор-о-анизидина [9] 4) перекись водорода — феррицианид 3 части 10% раствора перекиси водорода и 1 часть 1% раствора ферри-цианида калия [9] 5) реактив Савицкого [87] 0,35% водный раствор гидрохлорида гидразона З-метил-2-бензотиазолона с последующей обработкой 0,5% раствором хлорида железа (1П). [c.61]

Однако в случаях, когда диазотирование затруднительно, можно рекомендовать разработанный Хюнигом и Фричем [259] метод окислительного азосочетания, заключающийся в совместном окислении гидразонов гетероциклических кетонов с ароматическими аминами или фенолами. Окислителями служат окис-ные соли железа, марганца, свинца, а также перекись водорода и другие соединения. В качестве примера можно привести катионный краситель, образующийся при совместном окислении гидразона 1-метилбенз-2-тиозолона с диэтиланилином в кислой среде по схеме [c.115]

Начальные или подготовительные стадии хемилюминесцентного процесса промотируются экзотермическими реакциями окисления активных форм кислорода, описываемых формально следуюгцим уравнением ОН + НО -( ) (М) ир + 0 ) (М) + 44,34 ккал/моль Выделяюгцаяся в процессе бимолекулярной реакции энергия передается третьему телу (М), роль которого выполняет ассоциат [51]. Учитывая, что ассоциат представляет собой связанную кристаллическую фазу, существующую в инертной (слабопроводящей) среде, тепловая энергия реакции может эффективно заселять колебательные моды комплекса в процессах поступательно-колебательной конверсии (Т-У) и колебательно-колебательного (V-V) обмена без существенного расходования реагента (перекись водорода находится в избытке). В процессах колебательно - колебательного обмена энергия локализуется преимущественно на низкочастотных колебательных модах, к которым в молекуле люминола относятся кето-гидразонная (>С=Ы-ЫН-) группировка и бензольное кольцо. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология