Азосочетание окислительное

С-Азосочетание с гидразонами альдегидов в щелочной среде приводит к формазанам (27). Комплексы формазанов с переходными металлами (Си/N1, Со) глубоко окрашены и применяются в качестве красителей [10]. Обратимое окислительно-восстановительное превращение формазанов в бесцветные соли тетразолия (28) может служить редокс-индикатором при изучении биологических систем. [c.552]

Близкая азосочетанию реакция окислительного сочетан-ия обсуждена в разд. Г,6.4.3. [c.284]

Вторая группа методов основана на использовании реакции азосочетания или окислительно-восстановительных процессов. [c.148]

Основная реакция окислительного азосочетания включает окисление с отдачей четырех электронов [c.188]

Соединения I и II, теряя протон, уже необратимо переходят в ион оксиазокрасителя (III) или в аминоазокраситель (IV). Образование промежуточного продукта хиноидного строения по С. И. Бурмистрову подтверждается тем, что скорость сочетания увеличивается с уменьшением окислительного потенциала соответствуюш,его хинона, а также тем, что разность энергий активации реакций азосочетания различных арилов близка к разности изменения свободной энергии гидрирования соответствующих хинонов . [c.444]

Обычно А. проводят в водной среде (pH 2—6 и 6—11 для аминов и фенолов соотв.) прн О—30 С. Побочные р-ции образование антидиазотатов, диазоаминосоединений, фенолов. А.— основной пром. способ получения ааокраси-телей. Р-ция открыта П. Гриссом в 1864. См. также Восста-новчтельное азосочетание. Окислительное азосочета-ние [c.15]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ АЗОСОЧЕТАНИЕ, m. Азосочетание. ОКИСЛЙТЕЛЬНОЕ ФОСФОРИЛЙРОВАНИЕ, сщ5тез АТФ из аденозиндифосфата и неорг. фосфата, осуществляющийся в живых клетках, благодаря энергии, выделяющейся при окислении орг. в-в в процессе клеточного дыхания. В общем виде О.ф. и его место в обмене в-а можно представить схемой [c.338]

Синтетически и промышленно важные структурные принципы образования красителей, как, например, азосочетание солей диазония с активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями (Н-1, Н-2, И-16а), окислительное сочетание гетероциклических гидразонов с некоторыми ароматическими аминами (Н-4, Н-8). [c.416]

Окислительное сочетание гетероциклического гидразона с активированным ароматическим соединением (окислительное азосочетание по Хюнигу) Число стадий 1 Выход 59% [c.626]

Гидразинные группы. Гидразинные группы образуют производные с карбонильными соединениями, ацилируются, сульфируются и элиминируются при мягком окислении [пример (649 = = NHNH2) + Си504 + СНзСООН (649 У = Н)], как в химии бензоидных соединений. Гидразинные группы, связанные с катионоидным кольцо.м (при. мер 650), вступают в реакции окислительного азосочетания с аминами, фенолами [давая, например, (651)] и с соединениями, содержащими активные метиленовые группы [пример (650) + СНа (СМ) 2(652) ср. реакцию Яппа — Клингемана] [48, 49]. [c.97]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ АЗОСОЧЕТАНИЕ, получение азосоединений совместным окислением (обычно действием НгОг В присут. РеСЬ) гидразонов бензтиазолонов-2 и различных азосоставляющих, напр. [c.399]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантпна оно идет с хорошими выходами, причем лучще всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тиогруппы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная и бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании м-толуолсульфохлорида в ДМФД или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой [c.623]

Диазотирование. Его проводят в стальном футерованном диабазовыми плитками аппарате со змеевиком из стали 1Х18Н9Т, стойкой в окислительной среде, и мешалкой. В диазо-татор предварительно подают воду и затем при охлаждении — серную кислоту (плотность 1,82—1,84) до 16%-ной концентрации ее в количестве 1,26 моля на 1 жоль о-анизидина. Избыток серной кислоты необходим для поддержания кислой среды диазораствора и предотвращения азосочетания и осмоления (остаточная кислотность 2,3—3%). Туда же спускают расплавленный о-ани-зидин при температуре не выше 17—20° (зимой) и до 25° (летом) во избежание осмоления. В раствор сернокислого о-анизидина с постоянной скоростью в строго стехеометрическом соотношении спускают под жидкость 30%-ный раствор нитрита натрия для полного использования азотистой кислоты и предотвращения разложения диазосоединения. Контролируют конец диазотирования по индикатору цинк — йод—крахмал (посинение) и пробе на вытек при постоянно кислой реакции по бумажке конго. Избыток нитрита натрия, так же как и примесь о-нитро-анизола, в исходном о-анизидине сильно снижает выход гваякола. [c.261]

Содержание мета-изомера определяют азосочетанием с фенил-диаозонием в присутствии тиосульфата натрия или раствора серы в пиридине для устранения окислительно-восстановительных процессов). [c.269]

Содержание метаизомера определяют азосочетанием с фенилдиазонием в присутствии серноватистокислого натрия или раствора серы в пиридине (для устранения окислительно-восстановительных процессов). Орто- и парафенилендиамины в этих условиях не реагируют с фенилдиазонием. [c.200]

Окислительное азосочетание. Хюниг открыл, что гидразоны азотсодержащих гетероциклов способны сочетаться с ароматическими азосоставляющими в присутствии слабых окислителей, таких, как красная кровяная соль, медные соли, ртутные соли, хлорид железа (HI) и другие соли трехвалентного железа, двуокись свинца или его тетраацетат, перекись водорода и др. Реакционной средой является обычно вода, иногда с добавлением органического растворителя, например диметилформамида, метанола или гликолевых эфиров. [c.187]

Как правило, все ароматические амины, фенолы или соединения с активными метиленовыми группами, которые могут сочетаться с диазониевыми солями при обычном азосочетании, способны также и к образованию азокрасителей при реакции с гидра-зонами в условиях окислительной среды. Вследствие присутствия окислителей некоторые легкоокисляющиеся азосоставляющив [c.187]

Однако в случаях, когда диазотирование затруднительно, можно рекомендовать разработанный Хюнигом и Фричем [259] метод окислительного азосочетания, заключающийся в совместном окислении гидразонов гетероциклических кетонов с ароматическими аминами или фенолами. Окислителями служат окис-ные соли железа, марганца, свинца, а также перекись водорода и другие соединения. В качестве примера можно привести катионный краситель, образующийся при совместном окислении гидразона 1-метилбенз-2-тиозолона с диэтиланилином в кислой среде по схеме [c.115]

Некоторые азокрасители с гетероциклическими диазосоставляющими получают без применения реакций диазотирования и азосочетания — окислением смеси гидразинов или гидразонов гетероциклического ряда с азосоставляющими [окислительное сочетание), например [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология