Тиофен раскрытие цикла

Фуран, пиррол и тиофен значительно различаются по легкости, с которой они подвергаются реакциям расщепления цикла. Раскрытие фуранового цикла может быть достигнуто путем применения различных реагентов. Превращение фурана в 1,4-дикарбонильные соединения при помощи минеральных кислот уже обсуждалось (см. стр. 100). Для синтетических целей часто применяют [c.127]

По отношению к злектрофилам тиофен проявляет меньшую реакционную способность, чем фуран, и гораздо меньшую, чем пиррол, ио он значительно более активен, чем бензол (фактор скорости 10 — 10 ). Реакции электрофильного замещения, следовательно, предпочтительны для тиофенов. Из-за своей повышенной ароматичности тиофеи скорее вступает в реакции замш ения, чйл присо-единшия, и не подвержен столь быстрому раскрытию цикла под действием кислот, как фуран. Ъюфен устойчив по отношению к водным растворам минеральных кислот, но неустойчив при взаимодействии со 100%-ной серной кислотой и сильными кислотами [c.258]

При нагревании и облучении 1Н-пиразолов и 1,2,4-триазолов, в которых отсутствует группа -N=N—, редко происходит раскрытие цикла. Примеры раскрытия цикла 1,2,4-триазолов при высоких температурах в газовой фазе приведены в работе [47]. Некоторые пиразолы подвергаются фотоперегруппировке в имидазолы (обзор см. [48]) (аналогично фотохимическим перегруппировкам фуранов и тиофенов, которые были обсуждены в гл. 6). Например, 1,3-диметилпиразол (32) при облучении превращается в 1,2-диметилимидазол (33). [c.360]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

I J с водой (f, 64 "С 6% HjO) i. . -20 С, т-ра самовоспламенения 250 С, КПВ 1,84—11,8%. Окисл. воздухом (кат.— Со) до v-бутиролактона, при взаимод. с КНз и H2S (кат.— АЬОз) образуются соотв. пирролидин и тиофен. При действии на Т. галогеноводородов, ангидридов и галогенангидридов к-т происходит раскрытие цикла. Получ. гидрированием при 80—140 С фурана (кат.— Ni, Os или Pd). Р-ритель, напр, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида продукты гомо- и сополимеризацин. Т.— сырье для получ. уретановых эластомеров. [c.571]

Гетероциклические соединения ароматического характера по своему поведению занимают промежуточное положение между диенами и ароматическими углеводородами. В жестких условиях тиофен и его производные гидрируются в тетрагидротиофены 2 5 а пиридины — в пиперидины. Образовавщиеся пиперидины реагируют с окисью углерода с образованием Ы-формилпиперидинов 295 затем происходит раскрытие цикла и образуется множество продуктов. Фуран и 2,5-диметилфуран гидроформилируются с образованием 2-тетрагидрофурфурилового спирта и 2,5-диметил-З-тетрагидрофур-фурилового спирта они ведут себя при гидроформилировании ана- [c.58]

Сульфиды переходных металлов ускоряют процессы синтеза тиофенов путем циклизации алифатических соединений серы, дегидрирования тиолана, взаимодействия углеводородов с сероводородом. Эти реакции осуществляются по стадийному механизму при контакте с катализатором субстрат претерпевает диссоциативную хемосорбцию с образованием углеводородных фрагментов, их взаимодействие с серой, слабо связанной с поверхностью, приводит к образованию тиофенов, затем происходит реосернение обедненного серой катализатора. Сульфидные катализаторы дезактивируются вследствие коксообразования и вызванного им уменьщения реакционной способности серы. В присутствии кислорода превращение тиолана в тиофен происходит без раскрытия цикла, и катализаторы работают устойчиво. На сульфидных катализаторах протекает реакция гидрирования тиофенового кольца в тиолановое, гидрирования тиолен-1,1-диоксидов в тиолан-1,1-диоксид и восстановления ди- и полисульфидов в тиолы. в этих реакциях активация субстрата происходит вследствие его комплексообразования с координационно-ненасыщенными катионами поверхности или протонными центрами и последующим взаимодействием образовавшихся структур с активированным водородом. В данных процессах катализаторы устойчивы. [c.293]

Разработаны все типы однокомпонентных циклизаций, причем первый из них (1а) непременно включает атаку тиольного производного по эндо- или экзоциклической кратной связи. Этот метод имеет особенно широкое применение (схемы 72—76). Формально к той же категории относятся некоторые методы, заключающиеся в сужении цикла последовательным раскрытием и замыканием кольца или хелетропным удалением серы (схемы 77—79). Подобного рода превращение 1,4-дитиинов в тиофены (путь 1в) протекает как фотохимически, так и термически (схема 79) и является общим методом получения замещенных тиофенов. 1,2-Дитиины [161] и тиофены найдены наряду с полиацетиленами в различных растениях. [c.278]

Будучи наиболее ароматичным из трех систем (см. стр. 98), тиофен наиболее устойчив к реакциям расщепления цикла. Единственным важным способом раскрытия тиофенового цикла является процесс десульфирования при помощи никеля Ренея [123], который широко используется для получения различных соединений. Некоторые примеры приведены ниже [c.128]