Поверхность катионные ПАВ

При адсорбции имеющиеся на поверхности катионы могут оставаться неэкспонированными, либо соединяться с адсорбатом и при- [c.25]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Поскольку у большинства заполнителей, используемых в дорожном строительстве, преобладающая часть отрицательных зарядов находится на поверхности, катионные битумные эмульсии являются обычно более подходящими для применения, чем анионные. Положительные заряды на каплях катионной эмульсии притягиваются к отрицательным зарядам на поверхности заполнителя, в то время как имеется лишь очень ограниченное количество положительных зарядов, которые могут притянуть к себе отрицательно заряженные битумные капли анионной эмульсии. [c.31]

Суммарная величина Kt будет определяться количеством ионов разного знака в двойном слое. Если через 0+ обозначить заполнение поверхности катионами, а через 0 — анионами, то [c.113]

Таким образом, ошибки стеклянного электрода в щелочной области являются результатом обмена водорода в стеклянной мембране на катионы из раствора. В результате электрод приобретает смешанную катионно-водородную функцию, а при полном насыщении поверхности катионами он превращается в электрод, обратимый к ионам тех металлов, которыми он насыщен. [c.430]

Адсорбционная способность ионов весьма сильно зависит также от их заряда. С его увеличением ион сильнее притягивается противоположно заряженными микроучастками поверхности. Катионы различной зарядности по возрастанию адсорбционной способности располагаются в ряд [c.271]

Количество продиффундировавших в единицу времени к единице поверхности катионов, согласно первому закону Фика, составит [c.278]

Удельная поверхность катиона, [c.55]

Элементарная теория диффузного двойного слоя позволяет рассчитать только средние значения ф потенциалов. Для нахождения скорости реакции в выражение для тока [уравнение (79)] следовало бы подставлять не эти средние значения 1-потенциалов, а их локальные значения в точках, соответствующих максимальному приближению аниона к катиону в двойном слое эти значения, однако, до сих пор определить не удалось. Их величины могут заметно отличаться от средних значений [см. (63)]. Зависимость скорости электровосстановления от радиуса катиона, отрицательный температурный коэффициент тока в минимуме и торможение реакции восстановления некоторых анионов при добавлении в раствор двухвалентных невосстанавливающихся анионов [101] показывают, что электровосстановление анионов происходит в непосредственной близости от одного из катионов в двойном слое. Иначе говоря, восстанавливающиеся анионы связаны с поверхностью электрода катионными мостиками [112]. В отличие от концепции ионных пар Гейровского [123, 124], который считал их находящимися в растворе, здесь предполагается образование ионных пар в двойном электрическом слое. Следовательно, определяющей стадией при электровосстановлении анионов может быть перенос электронов на анионы, связанные с поверхностью катионными мостиками, а в некоторых случаях и самообразование ионных пар внутри двойного электрического слоя, облегчающее проникновение анионов через противодействующее электрическое поле двойного слоя. [c.223]

Адсорбционная емкость по аммиаку цеолитов с катионами-комплексо-образователями изменяется симбатно с прочностью соответствующих аммиакатов. Молекулы ароматических углеводородов и олефинов испытывают сильное специфическое взаимодействие с поверхностью катиони-рованного цеолита. Сильное специфическое взаимодействие отражается как на состоянии адсорбированной молекулы, так и на остове цеолита. Наблюдается изменение структуры некоторых цеолитов с катионами переходных металлов. По-видимому, в присутствии ароматической молекулы связь тяжелого металла с алюмосиликатным скелетом ослабевает, и решетка цеолита при этом разрушается. [c.162]

Исследования по адсорбции катионов на поверхности катионного стекла [c.838]

Таким образом, положительно заряженная поверхность адсорбента адсорбирует из раствора анионы, а отрицательно заряженная поверхность — катионы. В этом и состоит специфичность (избирательность) адсорбции электролитов из растворов на поверхности твердых адсорбентов. Кроме знака заряда поверхности адсорбента, на величину адсорбции ионов влияют их валентность и степень сольватации. Это влияние качественно определяется следующими правилами [c.172]

В интервале 200—350°С происходит миграция атомов металла из позиции 1 в большие полости цеолита с образованием кристаллов размером 1—2 нм [317]. При более высоких температурах происходит образование агломератов от 1,5 нм и выше с частичным разрушением кристаллической решетки, [318] и даже миграция атомов металлов из объема на внешнюю поверхность цеолита, где образуется фаза металла с размером до 10 нм [307, 315, 318]1 Одновременно катионы натрия поверхностных слоев мигрируют в объеме, где занимают места вышедших на поверхность катионов металлов [319]. [c.158]

Из полученных данных, зная навеску минерала, можно определить величину адсорбции (а, мк экв/г) иона бутиламмония и количество вытесненных с поверхности катионов. При расчете равновесной концентрации обязательно вносили поправку на вес окклюдированной осадком воды. Воспроизводимость результатов была вполне удовлетворительной при параллельных определениях разница в величинах сорбции ионов обычно лежала в пределах 5—7%.. [c.23]

Вследствие большой чувствительности ультрафиолетовые спектры, как и спектры ЭПР, наиболее пригодны для изучения взаимодействия при небольших заполнениях поверхности. Благодаря высоким значениям коэффициента поглощения адсорбированных молекул для получения электронных спектров поглощения требуется меньшая поверхностная концентрация, чем для получения инфракрасных спектров. Значения коэффициентов поглощения в электронном спектре значительно превосходят соответствующие значения для инфракрасных полос. Существенным для интерпретации ультрафиолетовых спектров является также сочетание их с исследованием спектров ЭПР. Сочетание этих двух методов позволяет выделить из совокупности всех наблюдаемых полос те полосы поглощения, которые связаны с существованием на поверхности катион-радикалов [52, 54]. Исследование с помощью ультрафиолетовых спектров влияния взаимодействия на поверхностный слой и объем твердого тела сильно ограничено. Лишь в случае твердых тел, содержащих в своем составе ионы переходных металлов, удается наблюдать изменение ультрафиолетового спектра поглощения поверхностных ионов при адсорбции и делать выводы о механизме адсорбции и изменении симметрии поля, в котором находятся эти ионы [107—109, 121—124]. [c.27]

В литературе рассмотрены и другие схемы изомеризации, а также обсуждается возможность образования различных промежуточных состояний в зависимости от природы металла, но приведенные схемы используют наиболее часто. Различие механизмов изомеризации в присутствии окислительно-восстановительных и кислотных центров твердых катализаторов заключается, таким образом, в состоянии адсорбированного субстрата. В случае металла это нейтральные частицы, в случае кислотной поверхности — катионы. Карбений-ион изомеризуется легче, чем нейтральные хемосорбированные молекулы, поэтому если возможна перестройка нейтральной структуры в ионную, скорость образования изомеров возрастает. [c.179]

На рис. 153 представлена зависимость теплоты адсорбции воды от степени заполнения для цеолита NaX с максимальным покрытием поверхности катионами. При степени заполнения примерно 0,75 теплота адсорбции воды уменьшается от 14,7 до [c.448]

Адсорбция органических веществ может приводить к ускорению электродных процессов. Так, реакции электровосстановления анионов при отрицательных зарядах поверхности ускоряются в присутствии катионов тетраалкиламмониев (см. рис. 145). Это явление можно объяснить на основании уравнения (52.2) теории замедленного разряда, если учесть, что zo < О, а при специфической адсорбции катионов 11з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Принимая, что в первом приближении при адсорбции органических катионов выполняется уравнение (71.3), получаем экспоненциальное возрастание скорости электровосстановления анионов при заполнении поверхности катионами [c.391]

Тип II— специфические адсорбенты с локализованными на поверхности положительными зарядами или другими электроноакцепторными центрами. Это, в частности, соли, у которых положительный заряд сосредоточен в выдвинутых на поверхность катионах малого радиуса, а отрицательный распределен в больших комплексных анионах, как в BaS04 и алюмосиликатах. К этому типу относятся также адсорбенты, на поверхность которых выходят функциональные группы протонных кислот, например гидро-ксилированная поверхность кремнезема, а также адсорбенты с протонными кислотными центрами. Если на таких адсорбентах молекулы группы А в отсутствие химических реакций адсорбируются неспецифически, то молекулы групры В и группы D адсорбируются специфически. Доля вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции зависит от химического и геометрического строения молекулы и поверхности адсорбента и от температуры. [c.13]

О кинетике адсорбции из растворов и об установлении равно весия судят по результатам измерений концентрации раствора в различные промежутки времени или непрерывно с помощью того или иного метода анализа. В случае же специфического адсорбента, особенно адсорбента, содержащего на поверхности катионы, жадно поглощающего воду из воздуха, прибегают к. предварительной обработке адсорбента в вакууме при нагревании или в токе осущенного газа. Растворы составляют из осущенных тем или иным методом компонентов. [c.250]

Молекулы воды, удаляющиеся из палыгорскита при температурах 150—380° С, координируются октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов (ион-дипольное взаимодействие). Они связаны одним водородом с кислородной поверхностью катионов, другой водород свободен (при повышенных температурах) или участвует в водородной связи с молекулами цеолитной воды, которые связаны с кислородами алюмосиликатной решетки минерала двумя водородными связями. [c.103]

Депрессоры применяют для подавления флотации примесей с целью повышения селективности процесса. В противоположность собирателям депрессоры уменьшают краевой угол, т. е. повышают гидрофильность материала и замедляют или совсем устраняют прилипание его частиц к пузырькам. Депрессор или препятствует сорбции собирателя, вытесняя его с поверхности твердых частиц, или увеличивает гидрофильность поверхности настолько, что действие п дрофобизирующего собирателя становится не эффективным. Например, флотация силикатов подавляется кислотами, ухудшающими сорбцию анионных собирателей в результате вытеснения с поверхности катионов металлов ионами гидроксония НзО . Крахмал, карбоксиметилцеллюлоза и другие высокомолекулярные органические полимеры с множеством полярных групп, удерживающих молекулы воды, сорбируются на твердой поверхности, и ее гидрофильность увеличивается в большей мере, чем гидрофобность от действия собирателя, углеводородные радикалы которого меньше гидрофильных молекул полимера. [c.330]

Дназосмолы, в частности типа А, сочетают свойства пленкообразующего полимера и светочувствительного компонента. Для нанесения их на бумажные, пленочные полимерные или металлические (А1, 2п) подложки используют гидрофильные адгезионные подслои [пат. США 2922715], одновременно защищающие диазосмолу от нежелательного контакта с металлом подслоем может служить оксид алюминия, полученный анодированием алюминия, неорганические соединения, например силикаты [пат. США 2714066] патентуются различные полимеры [см., например, США 3373021, 3808004]. Покрытые силикатами алюминиевые подложки приобретают отрицательный заряд, что делает возможным прокрашивание их поверхности катионными красителями при проявлении водой с добавкой ПАВ экспонированного слоя диазосмолы краситель удаляется с пробельных элементов, и визуализируется рельеф (ср. крашение анионными красителями, описанное в пат. США 3280734) [пат. США 4277555]. [c.109]

Литий, обладая высокой плотностью заряда на поверхности катиона, образует прочные ионно-ковалентные связи с кислородом и фтором, поэтому, в отличие от других щелочных металлов, литий имеет больше труднорастворимых соединений (LiF, ЫдСОз и LI3PO4). Но соли лития с менее электроотрицательными элементами, например, хлорид, обладают повышенной растворимостью. Li l расплывается на воздухе, поглощая влагу. Растворение его — экзотермический процесс, тогда как хлориды других щелочных металлов растворяются эндотермически и слабо гигроскопичны. Причина — в высоком экзоэффекте гидратации катиона лития. [c.135]

Устойчивость частиц обусловливается адсорбцией отрицат ного заряда на поверхности анионов и положительного за] на поверхности катионов. В больишнстве случаев возни адсорбция частицами (ядрами) из раствора чаще всего одной ных ионов, т. е. входящих в состав кристаллической реш этих частиц. Например, коллоидная частица гидроксида алюм) в кислой среде имеет положительный заряд, так как адсорби ионы А1 из раствора, в котором происходит осажд гидроксида. В растворе, где имеются положительные коллои частицы гидроксида алюминия, находятся отрицательно заря ные ионы. Вещества, в результате адсорбции которых коллои, частица приобретает заряд и коллоид становится устойчи называются стабилизаторами. [c.128]

При концентрации потенциалопределяющего катиона, равной величине ТНЗ, потенциал поверхности по определению равен нулю. Это означает равенство степеней заполнения поверхности катионами и анионами или, в соответствии с законом мономолекулярной адсорбции, равенство произведений К+ с+ и К,,К с при с+ = Со+ и с = Со-. Если подставить эти значения концентраций в формулы (3.5.40) и (3.5.40а) и исключить затем из них концентрацию анионов с помощью формулы (3.5.41), то можно установить связь величины ТНЗ с константами избирательной адсорбции катионов и анионов с помощью уравнения [13] [c.608]

Положения Бремнера были развиты Доуденом [67], предположившим, что активность катализаторов полупроводникового типа зависит от присутствия на поверхности катионных и в меньшей степени анионных свободных центров. Хауффе [107] рассматривал дегидратацию на примере реакции изопронанола на окиси цинка. Но он не считает, что положение ионов цинка и кислорода на поверхности оказывает заметное влияние на селективность катализатора при дегидратации спирта. Наоборот, он полагает, что селективность определяется потенциалом Ферми для электронов катализаторов-полупроводников и высотой потенциального барьера, который электроны должны преодолеть в процессе обмена. [c.130]

Изучение адсорбции ионов методом вращающегося дискового электрода. Применение данного метода к изучению адсорбции основано на том, что частицы, десорбирующиеся с поверхности дискового электрода, фиксируются по току на кольце. Этот метод изучения адсорбции развит Брукенштейном [69—81] (см. также [82]) и использован для выяснения природы хемосорбционных слоев, образуемых рядом катионов (Си +, Ад+, В1(3- -), Нд2+), а также для изучения стехиометрии вытеснения водорода катионами. В определенных условиях анодные потенциодинамические кривые на дисковом электроде, отвечающие разным исходным заполнениям поверхности катионами, пересекаются друг с другом при некоторых значениях потенциалов. Эти общие для всех кривых точки получили название изоиотенциальных точек [79]. Иногда изопотенциальные точки удается наблюдать и на поляризационных кривых, измеряемых на кольце. Наблюдение изопо-тенциальных точек позволяет высказать определенные предположения о структуре адсорбционного слоя. [c.60]

Методы, разработанные Уинстейном для обнаружения промежуточных ионных пар в реакциях ионов карбония, были применены и для арильных систем [247—256]. Наиболее подробная работа была проведена с п-хлор-дифенилхлорметаном [249, 251]. Установлено, что его рацемизация протекает с большей скоростью, чем изотопный обмен атома хлора. Э го свидетельствует о внутреннем возвращении в ионной паре- Этот процесс интересен в том отношении, что анион С1 должен на большом расстоянии скользить по поверхности катиона для того, чтобы вызвать рацемизацию, причем такое движение происходит быстрее, чем атака катиона растворителем. [c.434]

При промывании различных осадков идет процесс ионного обмена, что позволяет очистить эти осадки от сорбированных ионов подбора подходящей промывной жидкости. Например, осадок AgJ, образующийся при избытке KJ в растворе, несет отрицательные заряды, так как сорбирует ионы. Противоионами являются катионы К . При коагуляции такой осадок оказывается загрязненным иодидом калия, который нельзя отмыть дистиллированной водой. Однако при отмывании разбавленными растворами кислот или растворами аммонийных солей KJ можно отмыть, так как ионы ОНз или ионы NH4 вступают в ионный обмен с осадком. После ионного обмена противоионами становятся катионы ОНз или NH4 , которые при прокаливании удаляются в виде летучих иодидов, разлагающихся на воду и иодистый водород или аммиак и иодистый водород. Промывание разбавленными кислотами или солями аммония не достигает цели, если осадок AgJ получен осаждением из раствора, содержащего избыток AgNOs. Тогда осадок AgJ несет [оложительные заряды вследствие адсорбции на его поверхности катионов Ag . Противоионами являются нитрат-ионы. Поэтому ионный обмен происходит только между анионами например, ионы NOa обмениваются на ионы СЛ" соляной кислоты, а избыточные катионы Ag остаются в осадке. [c.368]