Карбид магнитная восприимчивость

Для карбидов и нитридов переходных металлов характерны типично металлические электрические и магнитные свойства, во многом подобные свойствам соответствующих металлов. А величины некоторых параметров, таких, как электросопротивление, коэффициент Холла, магнитная восприимчивость, даже сравнимы со значениями их у многих металлов и сплавов. В данной главе мы сначала рассмотрим эти характеристики, а затем некоторые простейшие корреляции их с электронной концентрацией. Эти корреляции позволяют рассматривать карбиды и нитриды примерно стехиометрического состава как изоэлектронные соединения. Изменение же свойств с электронной концентрацией можно приближенно объяснить смещением уровня Ферми в предполагаемой жесткой полосе. Ниже мы попытаемся критически оценить эти корреляции и установить возможные границы их применимости. В гл. 8, посвященной вопросам химической связи и электронной зонной структуры, будет проведено дальнейшее обсуждение подобных корреляций. [c.177]

Значения магнитной восприимчивости для ряда карбидов и нитридов примерно стехиометрического состава со структурой В1 [c.186]

ШЛИ К выводу, что магнитная восприимчивость может коррелировать с концентрацией валентных электронов (квэ) и, кроме того, она не противоречит концепции о жесткости электронной зонной структуры карбидов и нитридов металлов IV—V групп и их твердых растворов. (О коэффициенте Холла и концентрации валентных электронов говорилось в предыдущем разделе теория квэ и природы связей рассматривается в гл. 8.) [c.187]

Представленные на рис. 95 кривые зависимости магнитной восприимчивости нескольких карбидов и нитридов от квэ говорят о неплохой корреляции между этими характеристиками. Это свидетельствует о том, что для карбидов металлов IV группы должен иметь место минимум плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми, а при уменьшении (1 —х) в образцах с квэ < 8 плотность состояний должна быстро возрастать. Заметим также, что и для [c.187]

Данные о коэффициентах электронной теплоемкости у карбидов и нитридов уже приводились в табл. 29 (гл. 4). Были проведены исследования зависимостей у от состава, дефектности и типа кристаллической структуры. Поскольку у пропорционален плотности электронных состояний на уровне Ферми, то его исследования в совокупности с измерениями магнитной восприимчивости, коэффициента Холла и других параметров помогают понять особенности электронной структуры карбидов и нитридов. Именно эти измерения послужили основой при формулировании модели жесткой полосы для электронной зонной структуры тугоплавких карбидов и нитридов, а также предположения о том, что изменения свойств их можно объяснить смещением уровня Ферми при заполнении полос в соответствии с квэ или каким-то иным параметром. [c.189]

На рис. 97 показаны характерные особенности изменения величин V карбидов и нитридов в зависимости от номера группы металла [22]. В сравнении с большинством переходных металлов и сплавов карбиды и нитриды обладают очень малыми значениями коэффициента электронной теплоемкости, что указывает на низкую плотность в них электронных состояний на уровне Ферми. В связи с этим некоторые авторы [23,24] предложили модель, согласно которой в переходных металлах имеются две -подобные подполосы с высокой плотностью состояний и при образовании карбидов и нитридов они расщепляются так, что в интервале энергий между ними возникает полоса проводимости с низкой плотностью состояний. Эта концепция согласуется с результатами измерений коэффициента Холла и магнитной восприимчивости. [c.189]

Данные о / о показывают, что уже в стехиометрических карбидах металлов IV группы начинает заполняться новая полоса. Последние обладают также наинизшими значениями у и восприимчивости. При уменьшении электронной концентрации в процессе удаления части углеродных атомов из этих монокарбидов величины магнитной восприимчивости заметно возрастают. Это указывает, что уро- [c.190]

Магнитная восприимчивость карбида ванадия. [c.260]

Магнитная восприимчивость гафния и его карбида [c.44]

Аналогичное рассмотрение влияния С-вакансий на энергетический спектр и полосу проводимости можно провести и для монокарбидов ванадия. Однако в результате отсутствия стехиометрического УСх.о и наличия упорядоченного высшего карбида УСо,88, узости З -по-лосы ситуация несколько более сложная. Можно предложить две модели построения энергетического спектра электронов в дефектном монокарбиде ванадия. Согласно первой модели (рис. 2.1), увеличение концентрации С-вакансий в УС приводит к непрерывному повышению Ер в полосе проводимости, т. е. к быстрому заполнению в силу ее узости. Эта модель объясняет, по-видимому, имеющиеся результаты исследования электронной теплоемкости УС [4], некоторые кинетические свойства, а также не противоречит данным о магнитной восприимчивости [5, 6]. Наоборот, она позволяет оценить вклад парамагнетизма Ван-Флека в измеряемую величину % [7] и указывает также на взаимную деформацию полос Ме — Ме и Ме — С в дефектных монокарбидах (последним в развиваемых представлениях пренебрегают). [c.44]

Данные по магнитной восприимчивости показывают, что карбид титана — парамагнетик с довольно большой величиной Хт, которая резко уменьшается при повыше- [c.131]

Магнитные свойства веществ начинают находить все большее применение в химическом анализе. Например, наличие тех или иных лантанидов в смеси их окислов определяют посредством измерения магнитной восприимчивости, так как в связи с изменением числа непарных электронов в подгруппе 5/ от одного редкоземельного элемента к другому они имеют резко отличные восприимчивости. Изменения восприимчивости в зависимости от температуры могут служить для качественного и количественного определения различных ферромагнитных веществ, например РедС, так как каждое ферромагнитное вещество имеет свою точку Кюри —температуру, при которой оно теряет ферромагнетизм и превращается в обычный парамагнетик. Точка Кюри чистого железа равна 768°, а карбида железа 215°. [c.60]

При температуре выше 600—700 °С цирконий активно взаимодействует с кислородом и азотом, образуя 7гОг и 7гЫ, характеризующиеся тугоплавкостью и высокой твердостью. При 300—1000 °С цирконий быстро адсорбирует водород, при этом он становится хрупким, более твердым магнитная восприимчивость при насыщении водородом снижается. При 1200—1300 °С в условиях высокого вакуума водород может быть удален. При реакции с углекислым газом образуются оксиды и карбиды циркония, при реакции с парами воды при температуре около 300 °С — оксиды и гидриды. [c.258]

Санторо [55] предположил, что наблюдаемый максимум твердости связан с особенностями электронной структуры Ta i-x. Он нашел, что вблизи состава ТаС,о,8з, где наблюдается максимум твердости, изменяется и цвет карбида, а магнитная восприимчивость достигает минимума. Однако Санторо не смог более широко развить эту гипотезу из-за недостатка данных об электронной структуре карбидов. [c.173]

Это предположение также можно рассматривать как часть модели Демпси. Данная гипотеза, по-видимому, хорошо объясняет большинство свойств как стехиометрических, так и нестехиометрических карбидов, например магнитную восприимчивость, коэффициент Холла, электронную теплоемкость, рентгеновские спектры эмиссии и другие. Однако для объяснения свойств нитридов она непригодна. Хотя сведения о нитридах весьма скудны, все же для них более разумно предположение об отрицательном заряде азота или о переходе части электронов из -полосы металла в / -полосу азота. Таким образом, мы приходим к заключению данная гипотеза приемлема при рассмотрении карбидов и совершенно неприемлема в случае нитридов. [c.203]

В машиностроении используют и другие карбидные материалы, в частности карбид титана Т1С. Удельное электросопротивление карбида титана растет с увеличением его дефектности по углероду (при 25°С для Т1Со,95 р = 61 мкОм, а для Т1Со,б2 Р = 147 мкОмх хсм), в то время как для постоянной Холла по абсолютной величине и для коэффициента электросопротивления имеет место противоположная картина. Рост электросопротивления и постоянной Холла с увеличением температуры свидетельствует о металлическом характере проводимости карбида титана. В зависимости от метода определения значения характеристической температуры Т1С изменяются в интервале 340 + 660 °С. Карбид титана имеет сравнительно низкую работу выхода, которая резко снижается с уменьшением содержания в нем углерода. Молярная магнитная восприимчивость карбида титана при 20° С изменяется в зависимости от его дефектности по углероду в десятки раз. [c.328]

Измерения магнитной восприимчивости х показали, что парамагнетизм образцов сплава меньше, чем парамагнетизм исходных Сг С.2 и СгаК. У образцов Л 3, 4,5 и 6 значение х = 3,8-10 , т. е. счень близко к величине парамагнитной восприимчивости карбида [c.174]

Нитриды, карбиды и бориды железа (а также карбонитриды и другие соединения, как, например, борокарбиды или борони-триды) являются термодинамически неустойчивыми промежуточными соединениями неионного характера, в которых атомы, связанные с железом, находятся в промежутках между атомами железа. Эти соединения обладают металлическими свойствами, их внешний вид и свойства (электропроводность, магнитная восприимчивость) не очень отличаются от этих же свойств железа. [c.259]

Монокарбпд вольфрама, аналогично карбидам титана и ниобия — парамагнетик с довольно большой величиной парамагнитной восприимчивости. Однако из-за отсутствия сведений о чистоте использованных материалов, являющейся определяющей при измерении магнитных характеристик, сравнение указанных карбидов по степени парамагнитности затруднено. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология