Предположение также гипотеза

Исходя из этих фактов (а также из характера генетической регуляции синтеза ферментов, о чем пойдет речь в гл. XX), Жакоб и Моно в 1961 i. высказали предположение, что гипотеза один ген — одна рибосома — один белок неверна и что рибосомы отнюдь не наделены от природы способностью к синтезу определенных полипептидных цепей. Они считали, что рибосомная РНК не может служить непосредственной матрицей для упорядоченной сборки аминокислот, и высказали предположение, что нуклеотидная последовательность каждого гена транскрибируется в соответствующую информационную (матричную) РНК. [c.391]

Теория вероятностей развивалась, чтобы предсказывать до проведения эксперимента вероятность того, что случайная величина X лежит между двумя значениями xi и хг По мере развития теории неизбежно стали появляться также и некоторые виды статистических выводов Статистические выводы имеют дело с задачек, являющейся обратной по отношению к задаче теории вероятностей, а именно как использовать данные х, хг, х после эксперимента для того, чтобы сделать выводы о свойствах случайной величины X Предположим, например, что в результате 15 бросаний монеты мы получили 12 гербов и требуется узнать, совместим ли этот результат с предположением о симметричности монеты Классическое решение этой задачи представляет собой пример одного из ранних способов получения выводов, известного теперь под названием критерия значимости Решение использует исключительно вероятностные понятия и состоит в вычислении вероятности получения 12 или более гербов при допущении гипотезы, что монета симметрична Если эта вероятность мала, то она может рассматриваться как веский признак того, что предположение о симметричности монеты ложно, если вероятность велика, то этот результат не противоречит гипотезе о том, что монета симметрична. В упомянутом выше примере вероятность получить 12 или более гербов в 15 бросаниях в предположении, что монета симметрична, равна 0,018, из чего можно заключить, что монета несимметрична [c.116]

Важно уяснить, что метод наименьших квадратов, как и любой метод обработки экспериментальных данных, дает возможность лишь вычислить коэффициенты уравнения связи. Он не дает сведений о форме реально существующей зависимости. Форму связи, т. е. порядок уравнения и вид каждого его члена, исследователь определяет сам на основании физических соображений, а также различных предположений и гипотез. [c.283]

Первоначально представляли, что синтез белка могут катализировать те же протеолитические ферменты, которые вызывают и его гидролиз, но путем обратимости химической реакции. Однако оказалось, что синтетические и катаболические реакции протекают не только различными путями, но даже в разных субклеточных фракциях. Не подтвердилась также гипотеза о предварительном синтезе коротких пептидов с последующим их объединением в одну полипептидную цепь. Более правильным оказалось предположение, что для синтеза белка требуются источники энергии, наличие активированных свободных аминокислот и нескольких типов клеточных нуклеиновых кислот. [c.509]

Эвристическая (нестрогая) процедура декомпозиции основывается на опыте, на неформальном, практическом знании объекта, его структуры, особенностей и свойств задачи управления. Эвристическая декомпозиционная процедура опирается на ряд интуитивных предположений и гипотез относительно характера взаимодействия частных задач, соответствующих им переменных и параметров и, что особенно важно, относительно роли критериев частных задач в формировании общего критерия управления. Эвристическая декомпозиционная процедура состоит из набора эвристических, не доказанных строго, правил, определяющих постановку частных задач, очередность их решения, способы согласования частных решений этих задач и формирования из них общего решения. Естественно, что эвристическая декомпозиция — всегда приближенная, причем какие-либо оценки качества декомпозиции возможны здесь лишь на основе моделирования или опытной эксплуатации. В этом заключается существенный недостаток эвристической декомпозиции. Тем не менее именно она- иногда позволяет найти значительно более простые, а в ряде случаев единственно приемлемые методы решения общей задачи. Серьезный анализ общей задачи при построении эвристической декомпозиционной процедуры может обеспечить получение удовлетворительной точности решения, хотя оценка точности решения в ряде случаев окажется невозможной или потребует неоправданно больших усилий. В частности, решение сформулированной в предыдущем разделе общей задачи планирования и управления ХТС может быть получено только на основе эвристической декомпозиционной процедуры, использующей свойства переменных и параметров модели, а также критерия управления. [c.147]

Это замечание отнюдь пе ставит иод сомнение образование карбокатиона в качестве промежуточного соединения (или переходного состояния) в катализе лизоцимом. Оно скорее ставит вопрос о дальнейшей судьбе карбокатиона, поскольку первоначальная гипотеза Филлипса о его непосредственной рекомбинации с гидроксильным ионом представляется сомнительной. Предположение же Филлипса о стабилизации карбокатиона отрицательно заряженной карбоксильной группой остатка Asp 52, весьма широко распространенное в литературе, также не выдерживает критики. Так, неясно, что удерживает эти заряды на расстоянии 3 А друг от друга, и для объяснения следовало бы предположить невероятную жесткость белковой молекулы на данном участке. Ведь электростатическое притяжение двух противоположных зарядов на расстоянии 3 А исключительно велико 104, 105], и соответствующая энергия взаимодействия должна быть порядка энергии ковалентной связи. Действительно, используя известное соотношение [c.174]

Таким образом, видно, что представленная модель достаточно хорошо подтверждается экспериментальными данными по КР. Эта модель находится также в хорошем соответствии с влиянием среды и с электрохимическими гипотезами роста коррозионных трещин, которые будут обсуждаться позднее, включая предположение, что растворение происходит в вершине трещины. [c.285]

Полагают, что примером слабых детонационных волн являются наблюдаемые в сверхзвуковых аэродинамических трубах скачки конденсации Было замечено, что переохлажденный водяной пар в сверхзвуковом потоке быстро конденсируется в узкой зоне. Количество образовавшейся при этом жидкости достаточно мало, поэтому можно предположить, что сохраняют силу уравнения для волн в чистом газе. Так как прямой скачок поднял бы температуру выше точки насыщения (поэтому следует исключить, например, модель ЗНД) и, согласно наблюдениям, течение вниз по потоку от волны конденсации сверхзвуковое, представляется разумным предположить, что скачки конденсации являются слабыми детонационными волнами. Эта гипотеза подтверждается тем, что, в отличие от скоростей химических реакций, скорость конденсации растет с уменьшением температуры. В работе [2 ] были высказаны также предположения, что слабые детонационные волны могут наблюдаться при различных геологических процессах и т. д. [c.215]

Атом лития на 25-подуровне имеет один неспаренный электрон и, следовательно, соединение должно иметь состав LiH. У атома бериллия этот подуровень заполнен и нет ни одного неспаренного электрона, следовательно, бериллий не должен образовывать ни одной химической связи. У бора и следующих за ним элементов (С, N, О, F) происходит последовательное заполнение 2р-подуровня, и атомы этих элементов будут иметь определенное число неспаренных электронов. Если при образовании связей учитывать только наличие неспаренных электронов, то для этих элементов должны образоваться следующие водородные соединения ВН, СН , NH3, Н7О, HF. Отсюда видно, что, применяя только обменный механизм образования химической связи, можно вступить в противоречие с экспериментальными данными бериллий образует соединение с водородом состава ВеНг, водородные соединения бора также имеют другой состав, а простейшее соединение углерода с водородом имеет состав СН4.Устранить это противоречие можно, предположив, что атомы элементов второго периода в образовании молекул участвуют в возбужденном состоянии, т.е. происходит распаривание 5-электронов и переход их на р-подуровень. Но тут возникает другое несоответствие с опытными данными. Поскольку энергии 5- и р-электронов различны, то и энергии образуемых ими химических связей должны отличаться, а, следовательно, подобные связи Э-Н должны иметь разную длину (в зависимости от того, орбитали какого типа принимают участие в их образовании). Согласовать теорию и эксперимент можно, введя предположение об усреднении энергий 5- и р-подуровней и образовании новых уровней, на которых энергии электронов, находящихся уже на орбиталях другого типа, одинаковы. А раз это так, то по правилу Хунда, в атоме появляется максимальное число неспаренных электронов. Эта гипотеза получила название явления гибридизации, а орбитали, образующиеся в результате усреднения энергий подуровней, называются гибридными. Естественно, что при этом меняются и форма электронных облаков, и их расположение в пространстве. В зависимости от того, какие орбитали участвуют в образовании гибридных орбиталей, рассматривают различные типы гибридизации и пространственные конфигурации образовавшихся гибридных орбиталей (см. рис. 14.). Число получившихся гибридных орбиталей должно быть равно общему числу орбиталей, вступивших в гибридизацию. В зависимости от того, какие орбитали взаимодействуют между собой, рассматривают несколько типов гибридизации [c.48]

Они показывают, что влияние критерия -у- на сопротивление невелико, а на теплообмен можно его влияние счи-тать даже малым. Того же эффекта можно ожидать и в случае газодинамических течений, так как для них также верны соотношения (39,1) — (39,3), принятые в теории Нуссельта, и отличие теоретических выводов для газодинамических потоков будет связано только с невыполнением гипотезы подобия температурных и скоростных полей. Для газодинамических потоков ближе к действительности будет предположение о подобии полей температур торможения и скоростных. Основываясь на этом соображении, Гухман и Илюхин [23] используют непосредственно соотношения теории Нуссельта для коэффициентов сопротивления и теплообмена, относя в них, однако, физические величины среды — плотности, вязкости и теплопроводности — вместо действительной температуры к некоторой фиктивной —температуре торможения. Такая трактовка соотношений Нуссельта может быть приближенно правильной лишь при выполнении условия [c.175]

Становится также ясным смысл гипотезы Рг= 1. При выполнении ее по (62,3) и (62,4) 0 переходит в избыточную температуру торможения и получается связь между тепловым потоком и напряжением сдвига на стенке, соответствующая подобию полей скоростей и избыточных температур торможения в области всего течения в пограничном слое в целом вплоть до стенки. Это предположение широко использовалось в предыдущем. [c.292]

Следует также отметить, что решающее значение для подтверждения гипотезы образования космических лучей при вспышках Сверхновых звезд имеет факт обнаружения в туманностях, остатках этих звезд, дискретного радиоизлучения. Сейчас установлено, что Крабовидная туманность — это мощный источник радиоизлучения. Сверхновая Тихо Браге, остатки которой пока еще не удалось обнаружить с помощью оптических телескопов, была найдена только по радиоизлучению. Природа космического дискретного радиоизлучения оставалась долгое время непонятной, пока И. С. Шкловский не высказал предположение о том, [c.142]

В результате исследований подтвердилась гипотеза о параллельности процессов окисления этилена в окнсь этилена, двуокись углерода и воду, а также предположение о протекании на серебре [c.283]

При рассмотрении прямого перехода графит—алмаз возникает проблема механизма этого превращения. В настоящее время имеется ряд гипотез, тем не менее ни одна из них не отвечает в полной мере накопившимся экспериментальным данным, касающимся структурных особенностей указанных фаз и кинетики данного процесса. В основе полевого описания (для рассматриваемого приближения [27]) фазового превращения лежит предположение, что одна фаза может быть получена из другой путем непрерывного изменения набора параметров фц а двухфазная система представляет собой поле ф1(/ ), в котором в соответствии с пространственным распределением сосуществующих фаз параметры ф, изменяются от значений, отвечающих исходной фазе, до конечных. Свободная энергия единицы объема неоднородной системы в каждой точке г пространственных координат зависит от значений фг(/ ) в этой точке, а также от взаимодействия выбранного объема с соседними, т. е. от значений параметров ф в соседних точках. [c.310]

Это предположение также можно рассматривать как часть модели Демпси. Данная гипотеза, по-видимому, хорошо объясняет большинство свойств как стехиометрических, так и нестехиометрических карбидов, например магнитную восприимчивость, коэффициент Холла, электронную теплоемкость, рентгеновские спектры эмиссии и другие. Однако для объяснения свойств нитридов она непригодна. Хотя сведения о нитридах весьма скудны, все же для них более разумно предположение об отрицательном заряде азота или о переходе части электронов из -полосы металла в / -полосу азота. Таким образом, мы приходим к заключению данная гипотеза приемлема при рассмотрении карбидов и совершенно неприемлема в случае нитридов. [c.203]

Механизм возникновения активности фторкортикоидов пока не установлен, однако выдвинута гипотеза, согласно которой у 9а-фторза-мещенного производного под влиянием сильного электроноакцепторного эффекта фтора увеличивается кислотность гидроксильной группы в положении 11 и усиливается ее связь с рецепторными участками организма. Кроме того, фтор может оказывать тормозящее действие на реакцию превращения гидроксильной группы в положении 11 в более инертную 11-кетогруппу, вследствие чего активность гормона увеличивается. Выдвинута также гипотеза, согласно которой важную роль играет образование фтором водородной связи с рецепторными участками. Как показано ниже, недавно было высказано предположение, что механизм действия противовоспалительных препаратов связан с их участием в системе биосинтеза простагландинов. Дальнейшее углубление представлений о механизме воспалительного процесса и механизме действия противовоспалительных препаратов сделает возможным разработку еще более эффективных лекарств. [c.515]

Следует отметить, однако, что во всех даже сильно различающихся гипотезах о природе радиационного разрушения имеются все же объединяющие их общие предположения. Все гипотезы исходят из предположения об активирующем влиянии напряжения на развитие разрушения, как за счет инициирования распада химических связей, так и за счет предотвращения рекомбинационного залечивания распавшихся молекул. Все гипотезы исходят также из кинетических представлений о разру- [c.424]

Жессар различает также в превращении тирозина под действием тирозиназы два процесса окисление в красное вещество, что может быть произведено как оксидазой, так и химическими окислителями (реактив Милона), и конденсацию этого красного вещества в известный черных продукт. Последнее, согласно его гипотезе, вызывается действием минеральных со-с.тавных частей тиpoзиiIaзы. Согласно Баху , это предположение также оказалось не соответствующим фактом. Пероксидаза и перекись водорода не оказывают никакого действия на тирозин прибавление кипяченой тирозиназы ничего не меняет в этом отношении. Баху не удалось обнаружить ири исследовании многочисленных растительных соков и экстрактов никакого кофермента, который был бы в состоянии вызвать окисление тирозина обыкновенной оксидазой или пероксидазой и перекисью водорода. Пероксидаза даже задерн ивает действие тирозиназы. Перекись водорода [c.31]

При дальнейшем изучении в инетики и механизма этой реакции было проведено 24 дополнительных опыта [46]. В этих опытах больше внимания было уделено проектированию и изготовлению аппаратуры, а также чистоте и тщательности осушки реактивов. Хотя более высокая точность этих опытов и привела к не()ольшим поправкам в математических формулах, полученных ранее Спауэром и Саймонсом, однако факты подтвердили развитую ими теорию и не потребовали ее изменения. Кроме того, было изучено действие четырех промоторов, а именно воды, метилового спирта, диэтилового эфира и гексаметил ацетона. Было показано, что скорость реакции возрастает по мере увеличения концентрации промотора при одинаковых молярных концентрациях промоторов они оказывают практически одинаковое действие. Поскольку механизм должен содержать в качестве главных составных частей систем не только катализатор, но также и промотор и так как общие свойства этих промоторов состоят в их основности или тенденции сальватировать протон, то механивм должен быть общим для всех промоторов и определяться именно этими общими свойствами. Ни один механизм, включающий образование промежуточных продуктов, получающихся при участии этих различных по своему характеру веществ, не может объяснить одинаковых скоростей. Были выполнены также расчеты максимально возможной скорости реакции, которую можно было бы ожидать при самых благоприятных условиях в том случае, если бы она протекала по механизму, требующему образования промежуточных ионов или свободных радикалов. При этом было показано, что вычисленные скорости настолько меньше наблюдаемых на опыте, что никакие предположения и гипотезы не могут объяснить полученной разницы. Наблюдаемая константа скорости составляет 1-10 , тогда как константа скорости, рассчитанная для наиболее благоприятного ионного механизма, допускающего высокую энергию сольватации ионов, при тех же условиях равна 1-10- . Константа скорости, рассчитанная для свободнорадикального механизма с принятием цепного характера реакции при длине цепи, равной 100 000, составляет 1.10 . Таким образом, для наиболее благоприятных с точки зрения скорости реакции ионного и свободнорадикального механизмов вычисленные скорости соответственно в 100000 000000 и 10 000 000 000 ООО раз меньше наблюдаемых на опыте. [c.246]

Происхождение. Существование трех различных типов метеоритов — каменных, железокаменных и железных — неизбежно приводит исследователей к выводу о том, что метеориты произошли из некоего планетарного тела, дифференцированного на богатое металлом ядро и силикатную оболочку. Разрушение такого тела приведет к возникновению разных метеоритов железокаменных— из области, пограничной между металлическим ядром и силикатной мантией, — и различных каменных — из разных областей силикатной мантии. Имеется, однако, много данных, которые не укладываются в гипотезу единственного родительского тела . Одним из важнейших фактов является различие в распределении возрастов не только для разных типов метеоритов, но также между метеоритными группами. Кроме того, пробелы в составах хондритов и железных метеоритов наводят на мысль, что каждая группа формировалась в особых родительских телах. С этим предположением также сравнительно просто согласовать данные по скоростям остывания. На основании содержаний Оа, Ge, Ni большинство железных метеоритов можно отнести к одной из 12 генетических групп, каждая из которых, вероятно, берет начало от разных родительских тел [351]. [c.28]

Другая теория, весьма близкая к взглядам Нернста, была предложена-Лэнгмюром [2]. Для поверхности раздела твердое тело — жидкость Лэнгмюр также постулировал неподвижность пленки, в которой сосредоточено основное сопротивление массопередаче. Для систем жидкость — газ он предполагал лищь отсутствие относительного движения жидкостной и газоЬой пленок, допуская при.этом возможность строго ламинарного движения (с однородным профилем скоростей) в направлении, параллельном поверхности раздела. Это предположение не изменило основных выводов пленочной теории. Х отя гипотеза о неподвижных пленках и вытекающий из нее вывод о линейной зависимости между коэффициентами массоотдачи и молекулярной диффузии оказались неверными, пленочная теория сыграла пoлoжиteльнyю роль в развитии представлений о мас-сообмене. Предположение об особом значении процессов, происходящих в тонком слое вблизи поверхности раздела фаз, допущение о наличии термодинамического равновесия на границе раздела фаз, а также вывод этой теории об аддитивности диффузионных сопротивлений — в большинстве случаев сохраняют свое значение и в настоящее время. [c.169]

И решалась в предположении о линейно.м распределении скорости в вязком подслое, Таким образом, была использована физическая гипотеза о затухании невзаимодействующих вихрей в ламинарном плоско-параллельном, стационарном, безградиеитном теченш (эта гипотеза является, по-видимому, хорошим приближением к действительности непосредственно вблизи стенки). Проведенное теоретическое рассмотрение показало, что структура турбулентности в вязком подслое определяется крупномасштабными вихрями, сильно вытянутыми в продольном направлении. Эти вихри двигаются со скоростью, значительно превышающей локальные скорости в вязком подслое и составляющей примерно полов1шу скорости на внешнем крае пограничного слоя (или на оси, если рассматривается течение в трубе). Этому способствуют и напряжения Рейнольдса, которые затухают пропорционально третьей степени расстояния от стенки. Вычисления показали также, что поперечный интегральный масштаб вихрей в подслое соизмерим с толщиной вязкого подслоя, в то время как продольный интегральный масштаб турбулентности в подслое почти на два порядка больше. Этот факт указывает на важную роль трехмерности пульсационного движения в пределах вязкого подслоя. [c.180]

В апреле 1914 г. Мозли опубликовал результаты исследования 39 элементов, от 1зА1 до 7,Ли. (Напомним, что порядковый номер элемента указывается индексом слева внизу от символа элемента.) Часть полученных им данных воспроизводится на рис. 7-2. Мозли писал Спектры элементов представляют собой равноотстоящие друг от друга горизонтальные линии. Выбранная последовательность расположения элементов соответствует возрастанию их атомных весов (масс), за исключением случаев Аг, Со и Те, когда она не согласовывалась с последовательностью изменения их химических свойств. Между элементами Мо и Ки, а также между Nd и 8т и между XV и Оз остаются вакантные места для спектральных линий, но элементы, которым могли бы соответствовать линии в этих местах, неизвестны... Все это эквивалентно тому, как если бы мы приписали последовательным элементам ряд характеризующих их последовательных целых чисел... Тогда, если бы какой-либо элемент не удавалось охарактеризовать такими числами или произошла ошибка в составлении последовательности элементов либо в нумерации мест, оставленных для еще неизвестных элементов, установленная закономерность (прямолинейная зависимость) оказалась бы сразу же нарушенной. Это позволяет на основании одних лишь рентгеновских спектров заключить, не пользуясь никакой теорией строения атома, что указанные выше целые числа действительно могут характеризовать элементы... Недавно Резерфорд показал, что наиболее важной составной частью атома является расположенное в его центре положительно заряженное ядро, а Ван-ден-Броек выдвинул предположение, что заряд этого ядра во всех случаях представляет собой целочисленное кратное от заряда ядра водорода. Есть все основания предполагать, что целое число, определяющее вид рентгеновского спектра [элемента], совпадает с числом единиц электрического заряда в ядре [его атомов], и, следовательно, данные эксперименты самым серьезным образом подтверждают гипотезу Ван-ден-Броека . [c.312]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Согласно публикации [РР08,1984], такая плотность соответствует температуре 58 С. Необходимо также учесть, что перед разрывом происходило расширение стенок цистерны, что увеличивает оценку температуры еще на 3 °С. Авторы отчета полагают нереальным нагрев всей массы содержимого цистерны до такого уровня температуры и считают возможным достижение температуры лишь порядка 40 °С. Однако разрыв цистерны при соответствующем уровне давления возможен только в случае частичного ее заполнения, хотя фактические данные, подтверждающие эту гипотезу, отсутствуют. Авторы отчета высказывают предположение, что разрыв цистерны при температуре 40 °С мог произойти в том случае, если ее вместимость составляла 48 824 л. Однако при этом она должна быть полностью заполнена жидкостью при температуре 37 °С. По данным работы [РР08,1984] при температуре 37 °С плотность жидкости составляет 0,642 т/м , что отвечает объему 47 300 л. [c.319]

Это предположение было развито Хоугеном и Уотсоном, которые вывели зависимости для механизмов кинетики и доказали возможность использования полученных уравнений скорости для проектирования промышленных реакторов. Система кинетических уравнений такого типа, называемая обычно системой Лэнгмюра — Хиншель-вуда, дает в определенных случаях очень хорошие результаты и имеет ряд преимуществ, из которых наиболее значительными являются достоверность в широких пределах изменения условий проведения процесса и наглядность развития явлений на поверхности катализатора. При этом существует также возможность сопоставления гипотез механизма химической реакции с гипотезами механизма кинетики. [c.215]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Намного важнее и чаш,е всего встречается несамопроизвольное образование эмульсий в присутствии эмульгаторов. Эти эмульсии схожи с пенами, и причины их устойчивости следует искать глубже. Довольно широкое распространение получили идеи, подобные гипотезе Плато в отношении устойчивости пен, о роли механической прочности тонких Ьлоев жидкости, разделяющих капли дисперсной фазы в концентрированных эмульсиях. Понятие о механической прочности тонких слоев широко используется в работах Ребиндера и его школы. В простейшем случае, когда речь идет о повышении вязкости в пленке за счет введения в нее эмульгаторов, проблема сводится, как и в случае пен, к механизму замедленного утончения эмульсионных пленок, В эмульсиях оно обусловлено теми же факторами, что и в пенах. Мы уже убедились, что проверка этого механизма представляет собой довольно трудную задачу. Относительно этого вопроса поед еще трудно утверждать что-либо определенное, так как отсутствуют систематические модельные исследования процессов утончения эмульсионных пленок. Если, однако, исходить из аналогии с пенами, а также из имеющихся для них данных, то можно предположить, что указанный механизм не является решающим. Напротив, если под механической прочностью подразумевается вся совокупность механических свойств (в том числе и еще не уточненных механических свойств адсорбционного монослоя), которые противодействуют разрушению тонкого слоя, то, исходя опять же из аналогии с пенами и относящихся к ним априорных выводов, можно предположить, что скорость коалесценции в эмульсиях также регулируется подобными факторами. К сожалению, отсутствие данных по механизму утончения и разрушения эмульсионных пленок в настоящее время не позволяет идти дальше этих весьма неопределенных предположений. [c.244]

Подробное описание свойств и строения эвтектических сплавов имеется в кн. В. Я- Аносова и С. А. Погодина [45]. Иногда высказывается предположение, что жидкие растворы эвтектического состава имеют особую микрогетерогенную или квазиэвтектическую структуру. В действительности же нет прямой связи между средней величиной флуктуаций концентрации и эвтектической структурой (М. И. Шахпаронов [461). Жидкий эвтектический раствор может подчиняться закону Рауля, в нем могут наблюдаться положительные или даже отрицательные отклонения от идеальности. Твердая эвтектика во всех этих случаях будет иметь описанную выше структуру. Термодинамические свойства жидкого раствора эвтектического состава не имеют никаких особенностей. Производная д пРг1дх2 не претерпевает никаких существенных изменений. Флуктуации концентрации в эвтектическом растворе могут быть большими или малыми и существенно не отличаются от флуктуаций в обычных растворах. С этим согласуются результаты исследований В. М. Глазова [47, 48]. Это было экспериментально подтверждено Г. П. Рощиной и Э. Д. Ищенко, которые исследовали рассеяние света в расплавах эвтектического состава нафталин — дифенил, фенол — монохлоруксусная кислота и другие [49] и также в работе [50], где строение жидкой эвтектики нафталин — бензойная кислота определялось рентгенографически (В. В. Шилов, Н. Н. Миненко, А. К. Дорош, А. Ф. Скрышевский, Г. И. Баталин). При изучении растворов, в особенности металлических сплавов, рентгенографическими и другими методами иногда выдвигается гипотеза о существовании квазиэвтектической структуры . В этих жидких системах, видимо, имеются положительные отклонения от идеальности. Они сопровождаются большими микрофлуктуациями концентрации, что влияет на результаты рентгеновских и других измерений. [c.157]

Но каждая из гипотез по-своему небезупречна. Например, непонятна причина образования кластера с высокой термодинамической стабильностью, обладающего замкнутой электронной оболочкой, тогда как природа уже на микроуровне обычно стремится к хаосу и беспорядку. Возникновение высокосимметричной структуры С о из осколков С также противоречит закону роста энтропии. Представляется энергетически маловероятным и синтез двух конденсированных бензольных колец с образованием Сю. И хотя многие предположения основываются на известных выкладках кристаллохимии, причина вышеперечисленных несоответствий лежит все-таки в электронных макроуровневых взаимоотношениях. [c.120]

Что касается второй подсистемы - водного окружения, то она состоит из множества малых молекул, склонных, однако, в силу своей природы к образованию сильных водородных связей и электростатическим взаимодействиям. Ни одно свойство жидкой воды не может быть описано на основе предположения о полностью хаотичном движении отдельных молекул. Эксперименты, в частности инфракрасные спектры, вообще не обнаруживают в жидкой воде при комнатной температуре свободных молекул воды. Дж. Бернал еще в 1932 г. в рентгеноструктурном исследовании воды в ее жидкой фазе впервые наблюдал зародышевые формы кристаллов, а годом позже вместе с Р. Флаулером выдвинул гипотезу о существовании в воде трех типов структур, непрерывно переходящих друг в друга [44]. Тщательный статистический анализ данных о многих свойствах воды, предпринятый Г. Немети и Г. Шерагой в 1962 г., привел авторов к заключению о присутствии в воде при нормальных условиях значительных количеств ассоциатов с одной, двумя, тремя и четырьмя межмолекулярными водородными связями [45], Специфика взаимодействия воды с природной аминокислотной последовательностью, обусловливающая возможность последней к структурированию, определяется не абсолютно независимым хаотическим, тепловым движением молекул воды, а движением сложной многофазно структурированной воды, а также сильным поверхностным натяжением (большой избыточной энергией поверхностного слоя) и высокой избирательностью взаимодействий воды в контактном слое с разными по своей природе атомными группами белка. Итак, выбранная модель белкового свертывания, включающая две тесно взаимодействующие между собой подсистемы, не может быть отнесена к классическим термодинамическим макроскопическим системам. [c.94]

Параллельно с экспериментальным исследованием конформаций этана g его производных проводилось, хотя и менее успешно, теоретическое изучение внутреннего вращения атомных групп. В 1954 г. С. Мидзусима, анализируя существующие гипотезы о природе потенциала торможения, писал, что "...до сих пор не существует убедительной и хорошо разработанной теории, которая объясняла бы количественно потенциальные барьеры, препятствующие внутреннему вращению" [102. С. 71]. Тремя годами позднее Э. Уилсон высказал предположение о том, что потенциальный барьер должен "... некоторым образом представлять свойство, присущее самой осевой связи, и не должен быть обязан в сколько-нибудь значительной мере прямым силам между примыкающими к ней атомами или теми частями электронного облака, которые относительно удалены от этой связи" [ПО. С. 819]. Представление о том, что эффект "... действует через связь С-С и возникает вследствие недостатка вращательной симметрии у этой связи", было постулировано еще в 1940 г. А. Лэнгсетом и соавт. [111. С. 416]. С такой трактовкой не согласен Л. Полинг, который разработал теорию, объясняющую потенциальный барьер Вращения наличием обменного взаимодействия электронных облаков валентных связей, примыкающих к аксиальной связи [112, 113]. Л Полинг предположил, что в обменном взаимодействии, помимо электронов в s-и р-состояниях, участвуют также электроны в f- и d-состояниях. Многочисленные квантовомеханические расчеты потенциальных барьеров у этаноподобных молекул, проведенные самим Л. Полингом, а также Г. Эйрингом, Г. и Ф. Харрисами, К. Питцером и У. Липкомбом и др. [1958-1967 гг.) с учетом и без учета d- и f-электронных состояний, не привели к однозначным результатам. Строгий расчет затруднен тем обстоятельством, что высота потенциального барьера в квантовомеханических расчетах представляет собой малую разность очень больших величин. [c.121]

Не исключена возможность наличия гидратированного соединения Еи(ТТА)з-2Н20. Доказано [677] существование Еи(ТТА)з X X НТТА. Эти соединения, а также наблюдения Ньюмена и Клотца [673] над синергетическими аддуктами америция подтверждают предположения Ирвинга. В пользу его гипотезы говорит также тот факт, что в некоторых синергетических системах, включающих лантаниды, трех- и тетравалентные актиниды, одна или более хелатирующих молекул замещены в ]М(ТТА)з- или М(ТТА)4-хелате монодентантным нейтральным ионом (смешанные аддукты), создавая, таким образом, возможность молекуле нейтрального эфира быть координационно-связанной с металлом. [c.70]

Для количественного объяснения зависимости между концентрацией раствора и активностью воды в очень концентрированных растворах Стокс и Робинзон выдвинули следующую гипотезу. Они обнаружили, что азотнокислый кальций, который образует насыщенный раствор с концентрацией 8,4 М при 25°, легко дает пересыщенные растворы и при дальнейшем повышении концентрации образует полутвердые гели. Переход между этими состояниями осуществляется непрерывно, и давление пара является непрерывной функцией концентрации. На основании этих данных Стокс и Робинзон считают, что в очень концентрированных растворах этого и других электролитов имеются ионы с частично заполненными гидратными обо-лочШми, ионы с мономолекулярными гидратными оболочками, а также ионы с двумя или большим числом более связанных слоев. На основании аналогии этой модели с картиной полимолекулярной адсорбции делается предположение о применимости в данном случае соответствующим образом [c.575]

Выдвинуто несколько гипотез [146—148], в которых делае ся попытка объяснить механизм действия модификаторов. С/ дует отметить, что в большинстве из них без достаточного экс1 риментального обоснования, принималось, что модификаторы с разуют на поверхности формующейся вискозной нити полупр ницаемую мембрану, которая не препятствует диффузии 2п-ион и тормозит проникновение Н-ионов. Принималось также, что выс кое содержание остаточного ксаитогената в волокне, иабл юдаем при формовании в присутствии модификаторов, обусловлено обр зованием более устойчивого ксаитогената цинка. При экспериме тальмой проверке этого предположения Кляре [142, 149] обнар [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология