Отверждение в присутствии инициаторов радикальной полимеризации

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Реакции полимеризации или сополимеризации протекают по радикально-цепному механизму, чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. В зависимости от характера используемой инициирующей системы структурирование может производиться как при комнатной температуре (холодное отверждение), так и при нагревании (горячее отверждение). [c.136]

Перекиси. Отверждение ненасыщенных полиэфиров проводят преимущественно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, главным образом перекисей, свойства которых освещены в ряде монографий [57—59], патентов и статей [60—66]. При нагревании перекиси разлагаются с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. Так, при термическом разложении перекиси бензоила образуются бензоатные радикалы, которые способны распадаться с образованием фенильных радикалов [c.78]

Можно ожидать, что введение активных саж внесет существенные коррективы как в кинетику и степень отверждения ОЭА, так и морфологию образующихся сетчатых структур [85, 95—97]. Наличие функциональных групп на поверхности сажевых частиц приводит к тому, что углеродные наполнители инициируют привитую полимеризацию ОЭА в каучуках. В присутствии инициаторов радикальной полимеризации сажи сокращают индукционный период и увеличивают скорость вулканизации. По инициирующей активности сажи располагаются в ряд [c.37]

Отверждение полиэфиракрилатов в условиях переработки их в изделия обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при атмосферном давлении в отсутствие непредельных летучих мономеров. При этом не образуется побочных продуктов и объем реакционной смеси изменяется незначительно. Отверждение ускоряется при нагревании (50—120° С). [c.240]

П.— многофункциональные соединения и поэтому полимеризуются и сополимеризуются с образованием неплавких и нерастворимых полимеров трехмерной структуры. Отверждение П. в условиях переработки их в изделия обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации прп атмо- [c.114]

ОТВЕРЖДЕНИЕ В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.78]

Таким образом получается олигомер с двумя двойными связями, который способен к дальнейшей полимеризации как в продольном, так и в поперечном направлениях в присутствии инициаторов радикальной полимеризации и ускорителей (в случае холодного отверждения), [c.170]

При отверждении полиэфирмалеинатов образуются неплавкие и нерастворимые полимеры пространственной структуры. Их отверждение, т. е. сополимеризация ненасыщенного полиэфира с мономером, протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации по схеме [c.266]

Исследованиями процесса полимеризации полиэфиракрилатов установлено, что в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации и ускорителей происходит образование неплавких и нерастворимых полимеров трехмерной структуры. Отвержденные полиэфиракрилаты, в [c.132]

Обладая сравнительно невысокой непредельностью, ненасыщенные полиэфиры замедленно самоотверждаются даже в присутствии активных инициаторов (перекисей и гидроперекисей). Поэтому в лакокрасочных системах их применяют в виде растворов в ненасыщенном мономере (чаще всего в стироле), который одновременно является отвердителем и модификатором. В таких системах в присутствии инициаторов развивается реакция радикальной полимеризации. Эта реакция проводится на подложке (отверждение), [c.222]

Радикальная полимеризация легко инициируется действием света в присутствии различных инициаторов, одним из наиболее удобных и доступных является азоизобутиронитрил. Инициирование светом позволяет проводить полимеризацию при более низких температурах и легко регулировать скорость реакции. Это позволяет получать материалы с точно заданными характеристиками. По экономическим соображениям фотополимеризация в производстве пластических масс широкого применения пе находит, а используется только для отверждения лаков и получения оптически однородных изделий (дешевые линзы, линзы Френеля и т. п.), а также в фотолитографии для получения печатных форм. [c.348]

Полимеризацию акрилатов и олигоэфиракрилатов с образованием сетчатых полиакрилатов и полиэфиракрилатов проводят по радикально-цепному механизму, часто в присутствии ускорителей распада инициатора — промоторов. Ниже приведены показатели некоторых свойств отвержденных олигоэфиракрилатов следующей [c.509]

Полиэфиракрилаты отверждаются обычно полимеризацией по концевым двойным связям, но могут отверждаться и путем сополимеризации с другими непредельными соединениями. Для предотвращения гомополимеризации телогена и образующегося олигоэфира в реакционную смесь вводят ингибиторы (гидрохинон, бензохинон, u l и др.). Отверждение полиэфиракрилатов обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [c.236]

И. м. к. применяют в впде р-ров в мономере, гл. обр. как связующие для арл1ированпых пластиков, в частности стеклопластиков кроме того, онл находят применение ирп изготовлепии высококачественных лаков, клеев, заливочных и шпатлевочных составов, пластобетона и др. материалов. Ненасыщенные полиэфирные смолы получили широкое распрострапение в связи с их дешевизной, отличными технологич. свойствами, высокой адгезией к наполнителям и хорошими механич. п электроизоляционными свойствами. Их отверждение, т. е. соиолимеризация ненасыщенного олигоэфира с мономером, протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (чаще всего органич. перекисей и гидроперекисей) при комнатной пли повышенных темп-рах. В первом случае необходимо также присутствие ускорителя (активатора), обеспечивающего распад инициатора с образованием свободных радикалов. Наиболее широко расиростраиепы следующие инициирующие спстемы, используемые при комнатной и умеренно повышенных темп-рах [c.115]

Процесс сополимеризации ненасыщенных полиэфирных смол со сшивающими агентами называют отверждением. Он протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись торет-бутила и др.), при комнатной или повьппенных температурах. Отверждение при комнатной температуре может быть ускорено введением специальных веществ — ускорителей (третичные ароматические амины, меркаптаны, соли жирных и нафтеновых кислот и металлов переменной валентности и др.). [c.278]

Влияние саж на полимеризационные процессы, происходящие в каучуках, рассматривается в литературе лишь с точки зрения изменения комплекса физико-механических свойств резин. Увеличение модуля, твердости, износостойкости и усталостной выносливости резин, несомненно, свидетельствует о протекании трехмерной привитой сополимеризации диметакриловых и полиметакриловых производных в каучуках в присутствии инициаторов радикальных процессов. Однако наличие большого числа функциональных групп на поверхности саж должно существенно влиять как на кинетику и глубину отверждения, так и на морфологию образующихся сетчатых структур. Известно, что углеродные сажи ингибируют радикальную полимеризацию, поэтому следует ожидать, что присутствие усиливающих углеродных наполнителей в ка5П1уках должно привести к созданию дефектной трехмерной сетки полифункциональных соединений По этим причинам преимущества каучук-олигомерных систем не могут быть полностью реализованы в резинах с высоким [c.255]