Реннер

Т. Реннер. Сб. Новые полупроводниковые материалы . Металлургиздат, 1964, с. 261. [c.362]

Чтобы рассчитать величину электронно-колебательного расщепления, необходимо рассмотреть изменение потенциальной энергии с изменением деформационной координаты. Как было впервые установлено Теллером 169] и детально разработано Реннером [120], потенциальная функция в вырожденном электронном состоянии при изгибе молекулы расщепляется на две (рис. 56, а). В этом расщеплении и состоит существо эффекта, который мы здесь будем называть эффектом Реннера—Теллера. В нулевом приближении (т. е. без учета электронно-колебательных взаимодействий) потенциальная функция, которая по соображениям симметрии является четной функцией деформационной координаты г, может быть записана в виде [c.94]

А, 2 " (рис. 55). Инфракрасная полоса, соответствующая этому колебанию, будет расщеплена на три подполосы, ибо все три подуровня могут комбинировать с основным состоянием П. Расщепление зависит от значения параметра Реннера и может быть довольно большим, порядка 100 см . Поскольку инфракрасные спектры свободных радикалов в газовой фазе до сих пор не найдены, для подтверждения этого предсказания приходится использовать спектры радикалов, изолированных в матрице., В единственном случае, когда было проведено детальное исследование (N O) [951, обнаружена только одна из трех подполос 2 — П. Это вызывает некоторое недоумение, так как в нулевом приближении все три подполосы должны иметь одинаковую интенсивность. [c.100]

В соответствии с табл. 10 основное состояние линейного радикала НСО должно быть типа п. В таком состоянии проявляется взаимодействие Реннера—Теллера. Если предположить, что имеет место сильное взаимодействие, приводящее к одному состоянию с линейной равновесной конфигурацией и к другому состоянию с изогнутой конфигурацией (как это изображено на рис. 56, б). [c.172]

Л, — электронные, колебательные состояния АО — колебательный интервал — комбинационный дефект — параметр Реннера [c.195]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием линейной конфигурации при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной к изогнутой конфигурации, что носит название эффекта Реннера-Теллера. Как и в случае эффекта Яна-Теллера, этот эффект может быть слабым и проявляться лишь в уменьшении силовой постоянной деформационного колебания линейной молекулы, либо быть сильным и приводить к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.457]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной конфигурации (высокосимметричной) к менее симметричной изогнутой конфигурации это т.наз, эффект Реннера-Теллера. Эффект м.б. слабым, тогда он проявляется лишь в том, что уменьшается силовая постоянная деформационного колебания линейной молекулы сильный эффект приводит к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.533]

Шульц, Реннер и другие [863] исследовали различные методы полимеризации акриламида в растворе и массе. Термическая полимеризация проводилась при 90°, под действием перекиси водорода, персульфата аммония, реактива Фентона, азобисизобутиронитрила. Акриламид полимеризовался также при облучении у-лучами и ультразвуком. Установлено, что в водных растворах в присутствии реактива Фентона полимеризация акриламида идет с большой скоростью (за 3—5 мин. при комнатной температуре получается 70—75% полимера). Однако полимер получается с низкой характеристической вязкостью. Добавление пирофосфата натрия снижает выход до 15%. Полимеризация происходит при нагревании смеси порошка акриламида с азобисизобутиронитрилом в вакууме при 90°. у-Облучение акриламида без кислорода приводит к образованию полимера высокого-молекулярного веса. В водных растворах реакция полимериза- [c.462]

Зто состояние проявляет слабый эффект Реннера с е= -0. 16. [c.41]

В 1934 г. Реннер [124] предсказал, что в линейной многоатомной молекуле с электронным моментом количе- [c.56]

Энергия П, А,. .. колебательных уровней К > 0) зависит как от верхней, так и от нижней потенциальной кривой. Выражение для энергии было получено Реннером методом возмущений второго порядка, причем расщепление V — У вводилось как возмущение потенциальной энергии первоначально невозмущенного осциллятора. Вычисленное таким же образом изменение потенциальной энергии П-колебательных уровней в зависимости от е показано пунктирной кривой на рис. 136. Реннером был проведен более точный подсчет энергий немногих наиболее низколежащих колебательных П-уровней для значения е в промежутке О < е < 1. Результат показан сплошными кривыми на рис. 136. Следует отметить, что кривые, которые при приближенных расчетах пересекаются, при более точных расчетах уже не пересекаются, что согласуется с правилом [c.59]

Экспериментально можно было бы изучить колебательные уровни энергии линейных молекул П-электронных состояний и сравнить наблюдающиеся наборы уровней с системами, предсказанными Реннером для различных значений е. П-электронные состояния найдены для молекул Сд, СО , SI и С4Н, ", но деформационные колебания исследованы мало, так как наблюдаемые спектры обусловлены переходами между состояниями с линейными конфигурациями. Для подробного изучения колебательной структуры П-со- [c.60]

Расчеты, проведенные Реннером, говорят о том, что если е> 1, то верхние колебательные уровни, связанные с данной величиной v , стабильны, в то время как низшие колебательные уровни для линейной конфигурации нестабильны при этих условиях, колебательные уровни [c.61]

А. С. Кузьминский. Концентрацию поперечных связей в облученных полибутадиенах определяли методом равновесного набухания и вычисляли по формуле Флори-Реннера. При облучении в присутствии воздуха радиационно-химический выход поперечных связей уменьшается от 10,4 до 6,9 (при мощности дозы 1 Мр/час). [c.243]

Если не рассматривать линейных молекул, то, согласно Яну и Теллеру [3], всегда будет существовать по крайней мере одно несимметричное колебание молекулы, имеющее ту же самую симметрию, что и г 52д. Следовательно, смещение вдоль координаты этого колебания всегда будет понижать энергию для Q одного знака. Эффект этого возмущения будет снимать первоначальную симметрию, а также и вырождение у Это и есть эффект Яна — Теллера первого порядка, суть которого в том, что (за исключением линейных молекул) [27] вырожденные электронные состояния не могут существовать, так как они приводят к структурной неустойчивости. Для линейных молекул вырождение может снимать аналогичный эффект Реннера — Теллера [7]. [c.24]

Линейные молекулы могут быть искажены за счет эффекта Реннера—Теллера. [c.96]

Спонтанное снятие этого вырождения происходит в результате эффекта Яна — Теллера. Так, например, при образовании иона СН4+ удалением электрона в СН4 с одной из трижды вырожденных орбиталей /2 вместо одного пика наблюдается три максимума, а при плохом разрешении — широкая полоса. Ян-тел-леровское возмущение дважды вырожденного состояния приводит к появлению двух максимумов, частью не разрешенных, т. е. также к уширению полосы. Аналогичное возмущение для двухатомных молекул называют эффектом Реннера — Теллера. [c.144]

Для слабого электронно-колебательного взаимодействия (рис. 56, а) Реннер [120] нашел точные выражения для электронноколебательных уровней энергии, используя формулы (116) и (117). Для К О, т. е. для электронно-колебательных состояний, типа [c.94]

Учет Э.-к. в. наиболее важен для вырожденных энергетич. состояний многоатомных молекул. В частности, справедлива теорема Яна — Теллера если при нелинейной симметричной конфигурации ядер многоатомной молекулы имеется вырождение электронных состояний и эти состояния относятся к одному и тому же вырожденному типу симметрии, то при колебаниях всегда найдется такое смещение ядер от исходного положения, при к-ром Э.-к, в. приводит к расщеплению уровня вырожденных состояний и к пони-женшо электронной энергии хотя бы одного из состояний по сравнению с ее величиной для исходной симметричной конфигурации. На пов-сти потенц. энергии появляется несколько минимумов, соответствующих ядерным конфигурациям более низкой симметрии. Такие искажения симметричной ядерЕгой конфигурации, сдвиги электронно-колебат. уровней под влиянием Э.-к. в. и переходы от конфигурации одного минимума к конфигурации др. минимума наз. эффектами Яна — Теллера. Для линейных молекул аналогичное утверждение о понижении энергии при деформац. искажениях линейной конфигурации наз. теоремой Реннера — Теллера. [c.701]

Эбельхарт, Ченг и Реннер [1443а] на основании исследования спектра магнитного враш,ения JBr, соответствующего переходам нашли, что предел схождения полос равен 14 656 ел [c.291]

При изучении полимеризации акриламида под действием ультразвука Шульц и Реннер [863] и Хенглейн [868] установили, что при экспозиции водного раствора в атмосфере инертного газа аргона, азота или водорода образуется низкомолекулярный полимер. При тщательной же дегазации растворов (высокий вакуум) получаются полимеры высокого молекулярного веса. Обнаружено также, что в водных растворах первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов. Ультразвуковая полимеризация представляет вторичный процесс. Кислород — ингибитор полимеризации. В течение первых 5 мин. действия ультразвука скорость полимеризации постоянна, а затем уменьшается, вероятно, в результате увеличения вязкости [c.463]

Для линейной молекулы с электронным моментом количества движения относительно междуядерной оси, равным Л (в единицах Ы2п), число колебательных уровней, связанных с данной величиной может быть получено из уравнения К = / + Л . Уровни колебательной энергии для П-эле-ктронного состояния (вернее, для П -состояния) показаны на рис. 12, б предполагается, что имеется малое расщепление колебательных уровней, соответствующих данному значению v . Величины этих расщеплений могут быть вычислены, если известны две функции потенциальной энергии V (г) и V (г), которые описывают деформационные движения молекулы. V (г) и У (г) являются электронными энергиями при фиксированных ядрах для двух состояний с соответственно более высокой и более низкой энергией, а г обозначает отклонение ядерноро остова от линейности. Одна из электронных собственных функций симметрична, а другая антисимметрична по отношению к плоскости изогнутой молекулы, причем порядок энергий зависит от характера рассматриваемого электронного состояния. Реннер [c.57]

Рис. 13а. Собственные. значения деформационного колебания в П терме как функция е, где е = = (У+ —V ) (У +У-) (см. текст). Квантовое число К, характеризующее момент количества движения относительно фигуры, равно нулю. Единица измерения ординаты равна где V—частота колебания осциллятора с потенциальной энергией 1/2 (V + К ) (по Реннеру 1195]).

Рис. 136. Собственные значения деформационного колебания в II терме как функция е, где е= (К - у-) (1/"+ У ) (см. текст). Квантовое число К, характеризующее момент количества движения относительно оси фигуры, равно единице. Единица измерения ординаты равна / V, где V частота колебания осциллятора с энергией 1/2 (V + У ) (по Реннеру [195]).

В связи с эффектом Реннера было сделано три новых вывода. Попл и Лонгет-Хиггинс [1781 распространили теорию Реннера на случай очень больших расщеплений, наблюдавшихся в спектре NH2 Дресслером и Рамзаем 1291, и получили количественно удовлетворительное согласие с экспериментальными значениями термов. Попл расширил эту теорию на случай эффекта связи между спином электрона и электронным орбитальным угловым моментом. Пример эффекта Реннера с малыми расщеплениями (ср. рис. 12, б) был найден Диксоном [170] в состоянии радикала [c.67]

Все три колебательных уровня были идентифицированы для U2= 1, а колебательные расщепления соответствуют значениям, получаемым из теории Реннера с е = —0,18, если используются средние значения для уровней, расщепленных из-за спинового взаимодействия. Действительно, найдено, что спиновое расщепление сравнимо по величине с расщеплениями, получаемыми из эффекта Реннера, а более разработанная теория Попла [1791 дает лучшее согласие с наблюдаемьпш уровнями, если используется значение 6 = - 0,16. [c.67]

Этот случай учитывается видоизмененным уравнен1 ем Флори — Хаггинса, выведенным Флори и Реннером для изотротшой [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология