Силовая постоянная деформационная

Деформационные колебания описываются квадратичной функцией изменения угла N—N—О. Силовая постоянная деформационных колебаний экспоненциально убывает с ростом расстояний между атомами. [c.115]

Энергия четырех валентных колебаний по связям С—Н, С—Р и С-1 аппроксимируется потенциалом Морзе. Для энергии шести деформационных колебаний было использовано приближение, аналогичное принимаемому в методе "порядок связи энергии связи" [295], где О, - энергия диссоциации связи / (3, = / /20, /с, — силовая постоянная гармонического валентного колебания к .. — силовая постоянная деформационного [c.124]

Силовая постоянная деформационного колебания связи 51—О—51 заметно не меняется при замещении 5Н+ на А1 +. [c.62]

Силовые постоянные деформационных колебаний [c.136]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием линейной конфигурации при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной к изогнутой конфигурации, что носит название эффекта Реннера-Теллера. Как и в случае эффекта Яна-Теллера, этот эффект может быть слабым и проявляться лишь в уменьшении силовой постоянной деформационного колебания линейной молекулы, либо быть сильным и приводить к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.457]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной конфигурации (высокосимметричной) к менее симметричной изогнутой конфигурации это т.наз, эффект Реннера-Теллера. Эффект м.б. слабым, тогда он проявляется лишь в том, что уменьшается силовая постоянная деформационного колебания линейной молекулы сильный эффект приводит к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.533]

Первая строка для каждой молекулы. Вторая строка для каждой молекулы. Силовая постоянная валентного колебания (Ю Н/м). Силовая постоянная деформационного колебания. Недиагональная постоянная взаимодействия валентных колебаний двух связей. Недиагональная постоянная взаимодействия валентного колебания (связи) и деформационного колебания (угла). Первое значение вычислено из симметричного валентного колебания, а второе — из антисимметричного. [c.333]

Частоте 2= 1114 см соответствует силовая постоянная деформационного колебания Jd = 0,32. дин-см , частоте 1362 см — = 0,47-105 дин-см . [c.613]

Для силовой постоянной деформационного колебания молекулы Сз принималось значение — = 0,47-10 11 дин-см-рад- . [c.674]

Следует отметить, что оценка силовых постоянных деформационных колебаний молекул галогенидов элементов II группы, выполненная Берри [771] на основании использования ионной модели молекул, привела в случае ВеРг также к слишком низкому значению = 0,46-10° дин-см , в то время как значение этой постоянной, соответствующее экспериментально найденным частотам, составляет 0,73-10 дин-см . [c.792]

Базила [22] видит подтверждение роли адсорбированных молекул воды в проявлении протонодонорных свойств поверхности алюмосиликагеля в результатах работы Канта и Литтла [36]. Эти авторы нашли, что силовая постоянная деформационного колебания молекул воды уменьшается при адсорбции молекул воды на предварительно адсорбировавшем аммиак алюмосиликагеле. Спектр молекул воды, адсорбированных алюмосиликагелем, также изменяется при последующей адсорбции молекул пиридина [33]. Так, полоса поглощения валентных колебаний гидроксильных групп молекул воды, координационно связанных с поверхностью, смещается при адсорбции молекул пиридина от 3580 до 3510 [c.332]

Это указывает на то, что связь между взаимодействием ионов с водой и силовой постоянной деформационных колебаний значительно сложнее, чем в случае валентных колебаний. По-видимому, важную роль играют изменения валентного угла молекулы воды в результате взаимодействия. [c.98]

Силовая постоянная деформационного колебания [c.136]

Угол между связями Силовая постоянная деформационного колебания [c.137]

В 1958 г. Миллиган и Пиментел [2918] исследовали методом матричной изоляции продукты фотолиза диазометана. На основании анализа условий проведения эксперимента и относительной интенсивности полос, наблюдаемых в спектре поглощения в области от 700 до 3200 авторы [2918] пришли к выводу, что с деформационным колебанием молекулы СНа должна быть связана одна из полос 1114 или 1362 Поскольку на основании имеющихся данных нельзя выполнить точную оценку силовой постоянной деформационного колебания молекулы СНз, в настоящее время не представляется возможным сделать обоснованный выбор между этими значениями частот В настоящем Справочнике для частоты деформационного колебания СН3 принимается значение V2 = 1100 + 200 Частоты валентных колебаний линейной молекулы СНз, не наблюдавшиеся в спектре, могут быть оценены сравнительно надежно на основании расчета по уравнениям (П4. 32), так как силовая постоянная связей С — Н мало изменяется в различных углеводородных соединениях (этан — 5,3-10 этилен —5,1 ТО метан — 5,4-10 дин [c.613]

Основную частоту V2 и структурные параметры молекулы SI 2 оценивали ранее Дро-вард, Де-Мария и Инграм [ 1406], которые приняли гс=с = 1,3, а rs = = 1 >9 А (среднее из значений межатомных расстояний Si — С в различных кремний-органических соединениях) . На основании этих значений и величины/а = 0,65-10 1(5 м-сж-ра5 принятой по аналогии с силовыми постоянными деформационных колебаний молекул N2O и S O, авторы работы [1406] вычислили по уравнению (П4.27) значение частоты V2 = 465 см . [c.674]

Частоты Vj у H N и 1 N равны соответственно 712 и 397 см . Одна из причин этого отличия становится ясной сразу при рассмотрении рис. 52. В H N V-2 — это в основном движение очень легкого атома водорода относительно группы N, которую можно считать фиксированной. Поскольку масса того атома, который в действительности колеблется, мала, из уравнения (3) следует, что частота должна быть высокой. В 1 N — это в основном движение более тяжелых атомов С и N относительно С1, а ноэтому частота ниже. Частоты, конечно, тоже зависят от силовых постоянных деформационного колебания они, но-видимому, примерно одинаковы в обеих молекулах, и, следовательно, различие в частотах действительно в данном случае обусловлено в основном влиянием масс. [c.287]

Силы, с которыми три атома водорода в незамещенных метилгалогенидах отталкивают приближающийся анион, примерно соответствуют тем силам, которые мы рассматривали выше. Обращение конфигурации (см. рис. 8.3) может осуществиться только путем промежуточного образования конфигурации атомов более высокой симметрии [35]. Это означает, что в активированном комплексе атомы водорода находятся в одной плоскости с центральным атомом углерода [49]. Энергию, которая необходима для выталкивания трех атомов водорода из их положений в стабильном метилгалогениде в нлоск нЗ конфигурацию критического комплекса, можно оценить, исходя из силовых постоянных деформационных колебаний [24] и межъядерных расстояний. Из данных табл. 8.20 видно, что эта энергия достаточно велика и составляет примерно постоянную долю от наблюдаемой энергии активации. [c.234]

Спектры комплексов, содержащих циановую группу, были получены методами суспензии и таблеток КВг кроме того, наблюдались спектры монокристаллов этих веществ. Спектры восьми октациановых комплексов вольфрама и молибдена были исследованы в области 5000—300 см- методом таблеток КВг [247]. Спектры дегидратированных комплексов содержат две хорошо разрешенные полосы, соответствующие валентным колебаниям ОН кроме того, наблюдается расщепление полосы, соответствующей валентным колебаниям С ннМ. Когда было сконструировано специальное приспособление для дегидратирования образцов, расщепление стало менее заметным, а интенсивная полоса, наблюдаемая в спектрах гидратированных образцов вблизи 400 слг оказалась сдвинутой в длинноволновую часть спектра. Джонс [248—252] рассчитал силовые постоянные деформационных и валентных колебаний для ряда молекул цианидов, используя колебательные частоты, полученные экспериментальным путем. Результаты показывают, что в молекулах КАи(СЫ)г, Нд(СЫ)2 и KAg( N)2 металлы связаны с цианидами через атомы углерода. Используя спектры KAg( N)2 и КАи(СН)2, полученные с помощью поляризованного излучения, Джонс показал, что угол между линейной группой ЫС—М—СМ (где М представляет собой Ag или Аи) и осью с кристалла является одним и тем же для этих двух соединений. Величина аналогичного угла в соединении KAg( N)2 была найдена из результатов работ по дифракции рентгеновских лучей и оказалась равной 27° [253]. [c.85]

Последний недостаток можно было бы ликвидировать (в известной степени искусственно), вводя в теорию расстояние наименьшего сближения между протоном и отрицательным зарядом. Однако, почвидимому, разумнее использовать более строгую модель, из которой не следует, однако, что электронная плотность у лротона всегда равна нулю. Как было показано рядом авторов [47], значения м>ежъядер ых расстояний и частот колебаний в двухатомных гидридах, вычисленные в рамках модели, согласно которой протон движется в окружающем его жестком оферичеоки симметричном электронном облаке, удивительно хорошо совпадают с экспериментальными. Эта модель была усовершенствована Бадером [48]. Он описал образование водородных связей и переходного состояния, рассматривая движение протона в электронном облаке, образованном суперпозицией распределений электронной плотности двух отрицательных ионов. При вычислении переходных состояний Бадер учитывал в основном деформационные колебания, полагая также, что отрицательно заряженные электронные облака фиксированы один относительно другого-Поэтому он не получил никакой информации о частоте симметричного валентного колебания. Он также сделал нереалистичное упрощающее предположение, приняв, что к 2 = = к к2У . Из расчетов Бадера следовал противоречащий экопериментальным данным вывод, согласно которому при симметричном переходном состоянии изотопный эффект должен иметь минимальное значение. Однако более общий анализ в рамках модели заряженного облака [49] приводит к иным результатам. В этой теории потенциал отталкивания аппроксимировался функцией У=Лгав, допускающей вычисление силовых постоянных деформационного и валентного [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология