Замещение нуклеофильное обозначение механизмов

Реакции замещения, происходящие между алкоголятом и бромистым алкилом и приводящие к образованию простого эфира, называют реакциями к2. Это сокращенное обозначение реакции замещение нуклеофильное бимолекулярное . Механизм реакции и ее скорость можно представить следующим образом [c.306]

Реакция, очевидно, является замещением иод замещается этоксильной группой. Ион алкоголята рассматривается как реагент, который в данном случае является замещающим агентом. Независимо от механизма реакции замещающий агент предоставляет оба электрона для создания связи, т. е. ведет себя как нуклеофильный реагент. Поэтому реакцию правильно назвать реакцией замещения нуклеофильным реагентом или, короче, нуклеофильным замещением. Часто такое обозначение сокращается введением символа 8 . Это делается с целью создания основы сокращенного обозначения механизма реакции, который можно записать более подробно, если применить дополнительные символы такая система записи будет применяться в дальнейшем изложении. [c.209]

Основные научные работы посвящены физической органической химии, основателем которой он является. Изучал (1926—1933) электронную структуру ароматических соединений. Развил (1926—1934) теорию электронных смещений, или теорию мезомерии, отправляясь от схем Р. Робинсона. Ввел представление об электро- и нуклеофильных реагентах и реакциях, уточнил классификацию эффектов электронных смещений, рассмотрел их причины, осуществил широкое обобщение материала, относящеюся к определению зависимости физических свойств и реакционной способности соединений (по данным химической кинетики) от их электронного строения. Изучал механизм галогенирования и гидратации алкенов. Совместно со своим учеником и сотрудником Э. Д. Хьюзом провел (1933—1946) серию фундаментальных исследований кинетики реакций замещения у насыщенного углеродного атома. Вместе с В. Прелогом разработал общепринятую систему Н- и 8-обозначений для пространственных конфигураций. Автор книги Теоретические основы органической химии (1953), выдержавшей два издания и переведенной на русский язык. [22, 80, 81,322,332,339] [c.209]

Именно в этом заключалось соображение, которое позволило Ингольду рассматривать этот механизм как механизм мономолекулярной реакции и ввести для него обозначение 5ы1 (нуклеофильное мономолекулярное замещение). Впрочем, это название вызвало возражения, потому что оно внушает ошибочную идею, касающуюся не [c.95]

В 1935 г. Ингольд и Хьюз для моно- и бимолекулярных реакций замещений, протекающих по нуклеофильному механизму, т. е. с участием нуклеофильного реагента ввели популярные ныне обозначения, поясненные схемами [c.67]

Ранее, анализируя имеющиеся данные по различным реакциям электрофильного замещения, Абрахам и Хилл в предложили подчеркнуть особо важную роль предварительной нуклеофильной координации по атому металла, специально обозначив механизм символом 5еС. Таким образом, для указанной реакции условное обозначение переходного состояния будет [c.62]

И конечных веществ, относились к замещению галогена или оксиэфирных групп на различные галогены, кислород-, серу- и азотсодержащие группы, включая ОН и NH2. Найденные конфигурационные корреляции сразу позволили выяснить пространственное направление некоторых обратных процессов замещения, для которых трудно непосредственным кинетическим исследованием выяснить механизм в этих процессах происходило замещение группы ОН или NH2 в субстрате. Так, некоторые работы 1937 г. 1162] ставили целью выяснить, насколько хорошо выведенные пространственные факторы соответствуют 8 2- и 3 1-правилам, чтобы таким образом с помощью стереохимических данных делать заключение о механизме реакций. Один из наиболее четких результатов, полученных при изучении реакций замены ОН на Hal, состоит в открытии того факта, что стереохимия некоторых из этих реакций не согласуется ни с одним из этих двух правил, т. е. необходимо допустить какой-то новый механизм. Было предположено, что эти процессы осуществляются внутримолекулярным переходом через циклическое переходное состояние в комплексе, образованном субстратом и реагентом. Такой механизм был назван внутримолекулярным нуклеофильным замещением и обозначен символом S i. [c.440]

Подавляющее большинство органических реакций является реакциями замещения у углеродного атома. По основным особенностям механизма их протекания они подразделяются на нуклеофильные (сокращенное обозначение Sjv), электрофил ьные (Se) и радикальные (Sr). Справа цифрой обычно показывают молекулярность реакции (IV 2 доп. 3). Например, обозначение Sn2 соответствует бимолекулярной реакции нуклеофильного замещения. [c.546]

Нуклеофильное отщепленне. В реакциях этого типа (обозначение Ец), как и в нуклеофильном замещении 5ц (см. выше), происходит образование иона карбения (двухстадийный механизм) или образование переходного состояния (одностадийный механизм). В соответствии с этим различают механизмы Ен1 и Ец2. Таким образом, реакция Ец конкурирует с реакцией 5 какая из них будет преобладать, зависит от условий процесса. Так, при более высоких температурах преимущественно протекает реакция отщепления. [c.458]

Раздел 8.1 посвящен цепным процессам переноса электронов (ЕТС-процессам), в которых кажущийся неокислительновосстановительный процесс катализируется или инициируется реагентом, воздействующим посредством переноса электрона (включая электрод). Наиболее важным среди механизмов такого рода является механизм SrnI, в котором ключевыми интермедиатами выступают анион-радикалы. ЕСЕ (см. разд. 7.7) — это иной вариант обозначения процессов ЕТС. Концепция ЕТС распространена и на процессы, включающие участие катион-радикалов, например на механизм Son2 — бимолекулярный процесс, который формально представляет собой нуклеофильное замещение посредством одноэлектронного окисления субстрата. [c.318]

В гл. VII, разд. 3, в был приведен карбокатионный механизм нуклеофильного замещения, обозначенный символом Si,i2( ). Этот механизм включал предварительное образовапие иопа карбония и последующую медленную рекомбинацию его с основанием, т. е. этот механизм является двойником рассматриваемого механизма элиминирования. Хотя можно сказать, что последний механизм существует, точные доказательства его здесь не приводятся. Он упомянут для того, чтобы показать главные механизмы 1,2-элимипирова-иия, однако более удобно обсудить его в гл. XIII, разд. 1,а и 2,а. [c.542]