Метод активностей

Мономолекулярные реакции и теория метода активного комплекса 171 [c.171]

Перенос воды в залежи, сушка и структурообразование формованной торфяной продукции, а также другие процессы в существенной мере предопределены явлениями массообмена в торфяных системах, от которых, в свою очередь, зависит интенсивность переноса влаги, эффективность той или иной схемы переработки влажного торфяного сырья. Кроме того, массообменные характеристики торфяного сырья различны не только для разных месторождений торфа, но и в пределах одного месторождения, что не позволяет обеспечивать необходимое качество продукции при использовании стандартного добывающего и перерабатывающего оборудования в различных регионах страны. Одним из направлений решения данной проблемы могут служить физико-химические методы активного воздействия на перенос влаги в торфяном сырье посредством направленного изменения процессов и явлений на границе раздела фаз. [c.74]

Метод активности в термодинамике является формальным приемом и заключается, как видно из изложенного, во введении новой функции состояния, промежуточной между химическим потенциалом и концентрацией. Он ничего не дает для понимания причин, вызывающих то или иное отклонение данного раствора от закона идеальных растворов. Однако этот метод обладает существенными положительными свойствами—упрощает формальную математическую разработку термодинамики растворов. [c.208]

Сброс давления взрыва через предохранительные устройства. К устройствам, осуществляющим принудительный сброс давления при взрыве, относятся сбросные предохранительные клапаны, откидные заслонки, люки, мембраны и другие, отверстия в которых раскрываются при срабатывании детонатора по сигналу индикатора взрыва. Решение вопроса о возможности сброса давления взрыва через предохранительные устройства должно приниматься с учетом физико-химических свойств сбрасываемой среды токсичности, вероятности образования вторичного взрыва при соприкосновении с атмосферой, а также объема сосуда. Устройства для принудительного сброса давления целесообразно применять в тех случаях, когда обычные разрывные мембраны оказываются недостаточно чувствительными. Например, такими устройствами защищают циклоны и мешочные фильтры в установках для измельчения ацетатной целлюлозы и пиритов, а также при дроблении и сушке различных твердых материалов. Как правило, метод сброса давления через предохранительные устройства применяют в различных комбинациях с другими методами активной взрывозащиты. Сброс давления взрыва обычно осуществляется так, чтобы при начальном атмосферном давлении в защищаемом аппарате максимальное избыточное давление не превышало 7 кПа. [c.177]

Равновесные свойства неидеальных растворов определяют термодинамическим путем при помощи эмпирического метода активности, предложенного Льюисом. [c.212]

Следует отметить, что испытания следует рассматривать не только как проверку на прочность и герметичность, но и как метод активной диагностики, обеспечивающий действительный запас прочности в отличие от расчетных коэффициентов запаса прочности-по пределу текучести и прочности. Варьируя параметры испытаний и эксплуатации, представляется возможным обеспечивать необходимый срок службы оборудования. [c.9]

Рассмотрим расчет скорости реакции взаимодействия двух атомов методом активного комплекса. Пусть Ша и т.в — массы атомов, а г а и гв — их эффективные радиусы. Активный комплекс в этом случае будет аналогичен двухатомной молекуле типа АВ. Суммы состояний для атомов, обладающих только тремя поступательными степенями свободы, имеют вид [c.151]

Перенос влаги в дисперсных материалах — это сложный физико-химический процесс, включающий ряд поверхностных и внутрифазных явлений, характер которых, в свою очередь, в значительной мере определяется состоянием, свойствами, соотношением фаз, интенсивностью процессов массообмена [45, 214, 220]. Основные положения физики влагообмена в торфяных системах изложены в работах [214, 220]. Здесь мы рассмотрим лишь некоторые результаты исследований, выполненных с целью выяснения механизма явлений, ответственных за интенсивность переноса влаги и ионов в торфе, а также методов активного воздействия на эти процессы. Вначале будут рассмотрены межфаз- [c.69]

Дополнительные замечания по вопросам обоснованности метода активных центров и предложенных форм кинетических уравнений, которые применяют при расчете реакторов, а также указания полезности теории активных центров приведены в литературе [c.415]

Путем изучения кинетических закономерностей составляют математические модели отдельных стадий и в целом процессов производства и облагораживания нефтяного углерода, которые затем можно использовать для расчетно-теоретической оптимизации параметров при проектировании и управлении процессами. Различают статистические модели, составляемые на основе обобщения опыта работы промышленных установок или с помощью метода активного эксперимента, и математические модели, которые основаны на кинетических закономерностях процесса. Алгоритмы управления процессами производства и облагораживания нефтяного углерода базируются на их математической модели и включают дополнительно ряд эмпирических зависимостей, полученных статистической обработкой показателей работы промышленных установок. [c.263]

Следующая точка итерации определяется с помощью формулы (II, 14). Преимущество аппроксимации обратной матрицы Якоби состоит в том, что в этом случае не нужно решать систему линейных уравнений. Однако аппроксимация самой матрицы Якоби имеет свои преимущества, которые мы обсудим ниже. Конечно, информация относительно функции / (х), получаемая во время поиска и используемая для построения матриц Bj, Hj, должна быть достаточно качественной . Ясно, что если точки поиска Xj достаточно долго будут находиться либо в гиперплоскости, либо в близкой к ней окрестности, то построить аппроксимацию матрицы Якоби будет трудно. Можно отметить некоторую аналогию с методами активного и пассивного эксперимента в теории планирования эксперимента. В методах активного эксперимента для построения математической модели объекта используются специальные возмущения, наносимые на объект. Для построения же математической модели с помощью методов пассивного эксперимента оперируют данными нормальной эксплуатации объекта. [c.32]

На основании обработки данных, полученных методами активного эксперимента на полупромышленной установке была предложена упрощенная модель, связывающая выход бензина с температурой и уровнем кипящего слоя в реакторе [91]. Модель имеет вид [c.99]

Теория активных столкновений с ее сравнительно простой трактовкой проблем химической кинетики оказалась довольно плодотворной и объяснила много разнообразных факторов. Но вместе с тем из-за своей схематичности она привела к противоречиям с опытом. Метод активных столкновений не объясняет влияния растворителя, давления, добавок инертных газов и других факторов на скорость реакции. [c.339]

Интенсификацию процесса кристаллизации гипса и получение кондиционной воды обеспечивает метод активной затравки гипса и обработка в вихревом реакторе. Активная затравка гипса оказывает ориентирующее действие на ионы соли в растворе, приводя к повышению их концентрации вблизи затравки и способствуя зарождению новых центров кристаллизации, что в условиях взвешенного слоя интенсифицирует процесс кристаллизации гипса. В [c.123]

Для реальных газов найти аналитическую зависимость энтропии (а следовательно, и химического потенциала) от давления невозможно. Поэтому используют метод активностей, предложенный Дж. Льюисом. В этом методе вместо давления вводится величина летучести, или фугитивности f, а для растворов — активности, которая отличается от давления на множитель, называемый коэффициентом активности летучесть имеет размерность давления, у — величина безразмерная [c.106]

Для химического потенциала газа вместо (2.127) в соответствии с методом активностей записывают [c.106]

Для неидеальных растворов на основании метода активностей [c.126]

При описании свойств реальных растворов на основе метода активностей надо выбрать стандартные состояния для компонентов раствора, т. е. выбрать состояния, в которых их коэффициенты активности и активности равны единице. Этим выбором определяется и система сравнения, т. е. свойства раствора, с которым сравнивается исследуемый раствор. В этом растворе сравнения при любых концентрациях коэффициент активности компонента равен единице. [c.128]

Для более точного описания равновесий в таких случаях применяют метод активностей (см. с. 106). При выводе уравнений изотермы равновесия и закона действия масс для химического потенциала используют (2.130) [c.168]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА АКТИВНОСТЕЙ К РАСТВОРАМ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.200]

При термодинамическом описании свойств растворов электролитов широко используется метод активностей, введенный Г. Льюисом (1908 г.). Идея заключается в следуюш,ем. Электростатическое взаимодействие между ионами приводит к связыванию ионов (например, замедляет их движение) и к изменению свойств раствора в направлении, аналогичном уменьшению степени диссоциации слабых электролитов. Создастся впечатление, что ионов меньше, чем их есть на самом деле. По мере увеличения концентрации электролита эти эффекты усиливаются. Поэтому вместо концентрации вводится активность, т. е. кажущаяся, или эффективная, концентрация. Подстановка активности вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для идеальных систем, делает их применимыми к рассматриваемым растворам. [c.200]

Для более точного описания равновесий, когда поведение веществ не подчиняется уравнению состояния идеального газа, используют метод активностей, заключающийся в том, что вместо давления вводится величина фугитивности, или летучести, f, а вместо концентрации — величина активности а. Они отличаются от давления и концентрации соответственно на множитель, называемый коэффициентом активности Например, в случае газов =р-у, где у — коэффициент активности. При свойства [c.104]

Применение метода активностей к растворам электролитов [c.165]

Для быстрого гашения пла.мени в случае его проникновения в факельный ствол могут быть применены автоматические системы подавления взрыва (АСПВ). Такие системы основаны на методе активного подавления уже возникшего взрыва. [c.222]

Посмотрим, будут ли совпадать результаты расчетов скоростей реакции методом столкновений с результатами расчетов методом активного комплекса, если будут реагировать не атомы, а молекулы. Для этого упростим задачу, считая, что для каждого вида энергии сложной молекулы сумма состояний состоит из одинаковых множителей, по одному на каждую степень свободы. Обозначив поступательную, вращательную и колебательную суммы состояний на одну степень свободы соответственно через QIIo т. Уврат. и <5иолео-, ДЛЯ ПОЛНОЙ суммы СОСТОЯНИЙ получнм выражение [c.152]

Как ВИДНО из всего рассмотренного, если известна конфигурация реагирующих молекул и активного комплекса, метод активного комплекса позволяет рассчитать иредэкспоненциаль-ный множитель. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства неизвестны, н это затрудняет расчеты. Что касается вычисления энергии активации химической реакции, то это задача квантовой химии. Методы решения этой задачи также пока не позволяют получить количественные результаты. Однако, несмотря на указанные недостатки, метод активного комплекса позволяет получать качественные результаты, помогающие понять протекание химических процессов. [c.154]

Чтобы оценить возможные изменения значения предэкспоненцмалыюго множителя (метод активного комплекса) применительно к мономолекулярным реакциям, рассмотрим два крайних случая [c.173]

Р в теории метода столкновений и связан с вероятностью осуществления реакционноспособной конфигурации при выполнении соответствующих энергетических условий, т. е. с проблемой (помимо строения активного комплекса) все того же механизма участия всех степеней свободы молекулы в ее активации. Таким образом, в области больших отклонений опытных величин от расчетных, теория метода активного комплекса, качественно частично разрешая возникающие трудности, во многом лишь переводит их на другой язык . Сам факт существования большого числа теорий мономолекулярного распада и непре-кращающаяся разработка новых теорий показывают, что вполне удовлетворительной теории в этой области пока еще нет. [c.174]

Так как поверхность твердого вещества, обусловливает каталитическую активность, желательны большая легко доступная поверхность и материал, удобный для ее создания. При помощи некоторых методов активную поверхность площадьк/, равной футбольному полю, можно получить в 1 AI катализатора. [c.411]

Пламегасящие составы часто используются в так называемом методе активного подавления взрывов для обеспечения безопасности резервуаров с жидким горючим, например топливных баков, в тех случаях, когда пространство над зеркалом жидкости содержит взрывчатую паро-воздушную смесь. При возникновении очага горения датчик (обычно пневматический или фотоэлектрический) подает сигнал на так называемое автоматическое подавательное устройство. Это устройство представляет собой емкость с пламегасящим веществом, которое выбрасывается в защищаемый резервуар при сгорании специального вышибного патрона, запал последнего включается ло сигналу датчика. Быстрое гаше- [c.64]

В растворах сильных электролитов (даже в разбавленных растворах) электростатическое взаимодействие между ионами велико и их нужно рассматривать как неидеальные растворы и использовать метод активности. Так, сильный электролит Mv J,Av полностью диссоциирует на ионы [c.245]

Следует отметить, что гидравлические испытания следует расс.матри-вать не только как проверку на прочность и герметичность, но и как метод активной диагностики, обеспечивающий действительный запас прочностей и долговечности в отличие от расчетных коэффициентов запаса прочности по пределу текучести Пт и прочности Пв. [c.149]

Оптимальную чувствительность измерений получают при максимальном изменении измеряемой величины в зависимости от удельной электропроводности. Для обоих типов кривых это имеет место в областях с наибольщей крутизной, т. е. в области их точки перегиба. При этом нужно помнить, что колоколообразная кривая имеет две точки перегиба иначе говоря, для методов, в которых используется активная составляющая, существуют две области оптимальных измерений (численные значения в них противоположны по знаку). З-образная кривая имеет только одну точку перегиба. Таким образом, измерения реактивной составляющей могут быть проведены только в одной оптимальной области электропроводности. На рис. Д. 139 представлена взаимосвязь между показаниями прибора, удельной электропроводностью пробы, оптимальной рабочей областью и чувствительностью, а также типичные кривые титрования. Из кривых, приведенных на рис. Д. 139, можно сделать вывод, что при одинаковых параметрах приборов оптимальная область при измерении реактивной составляющей находится посередине между двумя рабочими областями метода активной составляющей. Положение указанных областей зависит от параметров приборов, поэтому перед проведением измерений нужно один раз снять характеристическую кривую для определения оптимальной рабочей области. В общем в обоих методах, повышая рабочую частоту, можно охватить также и область более высоких значений электропроводности, т. е. область более Ьысоких концентраций электролитов, как это видно из рис. Д.140 и Д.141. [c.333]

Для суждения о конфигурации молекулы можно использовать метод активных рацематов Делепина. Возможности этого метода ограничены, так как исследованию подлежат только изоморфные соединения и кристаллы веществ должны образовывать гемиэдрические грани. [c.60]

Метод активных рацематов. Пусть вещество А образует два изомера а+ и а , а вещество В — Ь+ и Ь , причем по величине вращания А и В отличаются друг от друга. Предположим, что изомеры а+ и Ь , взятые в эквимолекулярных количествах, образуют активный рацемат, отличающийся от рацемата а- а+ наличием оптической деятельности. Если затем к веществу В добавить п молей а+, то п мелей а+ и /г молей Ь образуют в растворе активный рацемат. Этот рацемат может быть выделен, а (1—м)В и пЬ+ останутся в растворе. Исследование раствора [c.66]