Окислы катионов III группы

Необходимая для его образования ориентация двух молекул кислоты осуществляется при адсорбции кислоты на поверхности в результате образования водородных связей между гидроксильными группами поверхности и карбонильным кислородом кислоты. Выгодность такой ориентации заключается в следующем а) в адсорбции участвует карбонильный кислород, не принимающий участие в реакции б) адсорбция с образованием водородной связи вызывает электронное смещение, за которым следует согласованный перенос электрона но циклу. Для своей гидратированной поверхности окисел металла служит как бы носителем и природа металла мало влияет на величину энергии активации. Удельная каталитическая активность зависит в основном от пред экспоненты, величина которой определяется числом гидроксильных групп на единице площади поверхности. Отметим, что нарушение цепи сопряжения, происходящее в том случае, если катион катализатора способен менять свою валентность, приводит к резкому снижению активности спустя некоторое время, что было нами показано на примере двуокиси церия. Этот факт хорошо объясняет невозможность применения окислов металлов с переменной валентностью в реакции кетонизации кислот. [c.144]

ОНГ, и соответствующее число электронов захватывается центрами на поверхности или вблизи нее. Взаимодействие идет дальше, если температура достаточно высока для образования воды из ОН-групп и ее десорбции. Электроны сразу или в дальнейшем переходят на катионы, и восстановленные атомы образуют зародыши металлической фазы. Характер начального этапа восстановления зависит от дефектной структуры окисла, так как последняя определяет процесс хемосорбции водорода. Однако, если металл сам способен хемосорбировать водород, как только образовался металлический зародыш, может наступить второй этап восстановления. Водород при этом хемосор-бируется на металле диссоциативно и, мигрируя по его поверхности к границе раздела металл — окисел, вызывает реакцию вблизи границы раздела такой водород взаимодействует с окислами легче, чем молекулярный водород. [c.177]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

Ванадий V — элемент V группы периодической системы. Важнейшие окислы его УО, УгОз, УОа и УгОг,. Первые два из них — основные. Им соответствуют соли УС12, 2(804)3 и другие, содержащие катионы У++ (фиолетового) и У (зеленого цвета). Окисел четырехвалентного ванадия УОг амфо-терен. Ему отвечают основные соли, например УгОгСЦ и др., содержащие четырехвалентные катионы диванадила УгОг (синего цвета). В то же время он реагирует и со щелочами, давая соли, называемые ванадитами, например КагУ409 и т. п. [c.303]

Ванадий V—элемент V группы периодической системы. Важнейшие окислы его УО, УгОд, УО и У2О5. Первые два из них—основные. Им соответствуют соли УС12, У2(504)з и другие, содержащие катионы У (фиолетового цвета) и (зеленого цвета). Окисел четырехвалентного ванадия УО2 амфотерен. [c.450]

Отвечающие катионам этой группы гидроокиси весьма сильно различаются по свойствам. Некоторые из них относительно устойчивы, другие, наоборот, настолько непрочны, что распадаются на соответствующий окисел и воду уже в момент образования. Это свойство в наиболее резкой с р-ме выражено у Н " и Н 2", гидроокиси которых практически не существуют гидроокись серебра легко отщепляет большую часть воды, превращаясь в окись гидрат окиси меди теряет воду при нагревании. Столь же резко отличаются гидроокиси друг от друга и по своей электролитической характеристике. В качестве крайних случаев могут рассматриваться сильное основание, А ОН, с одной стороны, и достаточно сильно ионизированная мышьяковая кислота — с другой. Для всех остальных гидроокисей в той или иной мере характерны амфотерные свойства. Наиболее слабо выражена кислотная функция уСс1(0Н)2 и В (ОН)з, которые практически являются только основаниями. Наоборот, соответствующие производные трех- и пятивалентного мышьяка, пятивалентной сурьмы и четырехвалентного олова диссоциируют в растворах преимущественно по кислотному типу. [c.128]

Элементы, производными которых являются изучаемые катионы, находятся в различных группах периодической системы Д. И. Менделеева, а потому характеризуются большим разнообразием свойств и реакций, чем элементы 1-й и 2-й групп. Постоянная валентность характерна только для двух из них алюминия, образующего трехвалентный катион (А1 "), и цинка, которому отвечает двухвалентный катион Zn ). Железо, кобальт и никель известны в виде и двухвалентных и трехвалентных катионов, причем для железа обе эти валентности приблизительно равноценны, тогда как для кобальта и особенно для никеля гораздо характернее двухвалентное состояние. Хром в своих наиболее обычных соединениях является трех- и шестивалентным. Будучи трехвалентным, он образует катионы Сг" или анионы СгОг (при избытке щелочи). Шестивалентный хром входит в состав анионов хромовой (Н2СГО4) и двухромовой (Н2СГ2О7) кислот. Еще более многообразна валентность марганца. В практике анализа приходится встречаться с производными двух-, четырех-, шести-и семивалентного марганца. В кислой среде наиболее устойчивым является катион двухвалентного марганца (Мп"), в щелочной — окисел МпОа (или его гидрат), в котором марганец четырехвалентен. Шести- и семивалентный марганец входит в состав анионов марганцовистой (МпО/ ) и марганцовой (МПО4 ) кислот. [c.61]

Отвечающие катионам этой группы гидроокиси весьма сильно различаются по свойствам. Некоторые из них относительно устойчивы, другие, наоборот, настолько непрочны, что распадаются на соответствующий окисел и воду уже в момент обра- [c.107]

В соответствии с положением в периодической системе (7-я группа, четный ряд 4-го периода) марганец, как и хром, не является типичным металлом. В соединениях с низшей валентностью (2+) марганец проявляет свойства металла и является катионом, а в соединениях с высшей валентностью (7+)—он неметалл и входит в состав аниона. Кроме того, марганец образует еще соединения, в которых он проявляет валентность, равную 3+, 4+ и 6+. При этом окисел Мп20з(Мп +) обладает основными свойствами, окисел Мп02(Мп +) имеет амфотерный характер, а окисел МпОз(Мп +) является кислотным окислом (марганцовистый ангидрид). Отрицательной валентности марганец не проявляет и газообразных соединений с водородом не образует. [c.321]

Ванадий V—элемент V группы периодической системы. Важнейшие окислы его—УО, УгОд, УОа и У-205. Первые два из них—основные. И.м соответствуют соли УС 2, Уо(504)з и другие, содержащие катионы У++ фи.олетового или У+++ зеленого цвета. Окисел четырехвалентного ванадия УОд амфотерен. Ему отвечают основные соли, например УОС . , 0304 и др., содержащие двухзарядные катионы ванадила УО + синего цвета. В то же время он реагирует и с щелочами, давая соли, называемые ваиадитами, например NaзV409 и т. п. [c.203]

Для данного парамагнитного иона величина 5 зависит только от числа неспаренных электронов и, если не происходит изменения валентности, она может считаться постоянной. Обменный интеграл в большинстве случаев может рассматриваться либо как постоянная величина, либо как нуль. Это утверждение основано на следующем предположим, что парамагнитный окисел элемента переходной группы имеет структуру корунда. М цщ-мальное расстояние между двумя катионами в этом случае равно [c.403]

Все элементы, образующие катионы третьей группы, за исключением алюминия, бериллия и цинка, обладают переменной валентностью. На характере окислов этих элементов можно подтвердить известное правило, что основные свойства окислов металла и соответствующих им гидроокисей падают по мере повышения валентности элемента, а высшие окислы его представляют собой кислотные ангидриды. Так, например, СЮ— основной окисел, СГзОд—амфотерный и rOg—кислотный окисел. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология