Окисление L-аскорбиновой кислоты кислородом

Аскорбиновую кислоту дегидрируют, помимо кислорода воздуха [29], селеновая кислота [30], перекись водорода, хлорное железо, хинон, ацетат меди [31, 32], 2,4-дихлорфенолиндофенол в кислом растворе [33], хлор, бром и йод в кислом и нейтральном растворах [34, 35], метиленовый гол бой [36, 37], йодноватая кислота, марганцовокислый калий, азотнокислое серебро, раствор фелинга, а также антибиотик террамицин [38] и многие другие соединения. Изучена кинетика окисления -аскорбиновой кислоты перекисью водорода [39]. [c.23]

Таким образом, можно предположить, что в данном случае происходит цепная реакция окисления аскорбиновой кислоты. Для возбуждения цепной реакции достаточно наличия следов кислорода, а самый процесс катализируется наличием водородных ионов. Реакция развития или роста цепи не требует кислорода извне. Отсюда становится понятным, почему в приведенном выше примере окисление значительного количества аскорбиновой кислоты происходит при минимальных количествах кислорода. Автором также установлено [33], что интенсиЕность распада аскорбиновой кислоты значительно возрастает при понижении pH водного раствора аскорбиновой кислоты (в диапазоне pH < 7,0), повышении температуры и увеличении количества кислорода, вовлекаемого в реакцию. [c.240]

Водород переходит с аскорбиновой кислоты как на метиленовый синий, обесцвечивая его, так и на кислород, образуя воду. В отсутствии солей тяжелых металлов преобладает переход водорода на метиленовый синий, а при добавлении этих солей окисление аскорбиновой кислоты кислородом настолько ускоряется, что обесцвечивание метиленового синего не наблюдается. [c.98]

Соли тяжелых металлов, в том числе меди, ускоряют окисление аскорбиновой кислоты кислородом воздуха. Не прибегая к количественному определению, мы убедимся в этом с помощью качественной реакции. Как известно, метиленовый синий окисляет аскорбиновую кислоту. Окисление аскорбиновой кислоты в присутствии метиленового синего и растворенного в воде кислорода идет двумя путями [c.98]

Окисление -аскорбиновой кислоты помимо меди катализируют ионы магния [40], серебра. Следует отметить, что кальций, марганец, железо, никель и кобальт почти не обладают каталитическими свойствами в реакциях окисления аскорбиновой кислоты кислородом воздуха [26], а в безводном спиртовом растворе или других певодных растворах йод и другие галогены не реагируют с -аскорбиновой кислотой. Влияние pH на кинетику окисления -аскорбиновой кислоты подвергалось подробному исследованию [41 ]. В отсутствие катализаторов окисление кислородом воздуха не идет и растворы -аскорбиновой кислоты обладают стойкостью к умеренному нагреванию. Двуокись углерода и сернистый ангидрид предохраняют -аскорбиновую кислоту от окисления они применяются для ее стабилизации. [c.23]

Большая восстановительная способность аскорбиновой кислоты обусловливает ее неустойчивость к окислителям. Сухая чистая кристаллическая аскорбиновая кислота устойчива по отношению к кислороду воздуха. В водных растворах в присутствии воздуха и особенно в щелочной или кислой среде она быстро окисляется. Окисление аскорбиновой кислоты усиливается при каталитическом действии тяжелых металлов, в особенности меди, а также ферментативных систем [29, 30 ] рибофлавина и при действии ультрафиолетового света. [c.238]

НЫХ растворах. Многие из них, в частности протекающие в водных растворах, включают окислительно-восстановительные системы и окислительно-восстановительный цикл Си(1) — Си(П). В качестве окислителя часто используется молекулярный кислород, как, например, при катализируемом медью окислении аскорбиновой кислоты и в процессе Уокера (разд. 30.10). [c.490]

Встряхивание раствора может привести к окислению аскорбиновой кислоты кислородом воздуха. Можно проверить самому, как отразится на результатах опыта встряхивание и кипячение. [c.149]

Янг и др. [222] при изучении окисления аскорбиновой кислоты (АА) кислородом в присутствии в качестве катализатора Си (И) обнаружили колебания АА. Для этой реакции была предложена математическая модель. [c.134]

Рис. У.7. Зависимость скорости фотоинициированного поглощения кислорода (1) и фотосенсибилизированного окисления аскорбиновой кислоты (2) от температуры термической обработки ПАН при освещении белым светом.

Радикал-ионы такого типа образуются при окислении аскорбиновой кислоты и восстановленных сахаров. В буферных растворах в присутствии небольших количеств солей меди или железа такие вещества легко взаимодействуют с кислородом. [c.117]

При окислении аскорбиновой кислоты (витамина С) образуются перекись водорода, активный кислород которой используется на окисление других соединений. Окисленный витамин С (дегидроаскорбиновая кислота) имеет такую структу])-ную формулу [c.242]

Окисление аскорбиновой кислоты происходит гораздо быстрее, если ее смешать с раствором оксигемоглобина и после этого уже добавить кислоту для денатурации протеина. В отсутствие аскорбиновой кислоты оксигемоглобин дает денатурированный протеин и кислый гематин, выделяя только 40% кислорода группы глобина, являющиеся донорами водорода, окисляются, а небольшая часть гематина также подвергается окислению с выделением входящего в ее состав железа. Если же присутствует аскорбиновая кислота, то она окисляется вместо глобина. Окисление протекает мгновенно, если аскорбиновая кислота добавляется перед подкислением, но если ее добавить после подкисления, то она окисляется значительно медленнее. Лемберг и Легг [5] предполагают, что аскорбиновая кислота реагирует непосредственно с активированным кислородом, содержащимся в комплексе оксигемоглобин-аскорбиновая кислота, причем этот кислород активируется в результате изменения связи кисло-род-гем под влиянием кислоты. [c.204]

Таким образом, исследование реакций с участием радикала в замороженных растворах показало, что окислительно-восстановительные процессы ускоряются при замораживании растворов. Зависимость скорости реакций от температуры носит экстремальный характер. Следует отметить также, что переход от жидкой фазы к замороженным растворам позволяет провести кинетическое разделение протекающих параллельно процессов окисления аскорбиновой кислоты (и гидразобензола) азотокисным радикалом и кислородом воздуха. [c.210]

Иная картина наблюдается в замороженных растворах. Окисление кислородом практически полностью тормозится (кривая 4), тогда как взаимодействие гидразобензола с азотокисным радикалом резко ускоряется (кривая /). Остановка реакции кислорода с гидразобензолом в замороженных растворах связана с тем, что эффект концентрирования растворенных веществ в жидкой микрофазе не влияет на реакции первого и псевдопервого порядка. Аналогичную картину наблюдали и при окислении аскорбиновой кислоты азотокисным радикалом и кислородом. Следовательно, в ряде случаев перевод системы из жидкой фазы в замороженную может использоваться как кинетический метод разделения параллельно протекающих в системе реакций. [c.216]

Аскорбатоксидаза инактивируется в процессе окисления аскорбиновой кислоты. При помещении раствора очищенного энзима в анаэробные условия или с низким парциальным давлением кислорода в присутствии аскорбиновой кислоты сине-зеленый цвет переходит в слабо-желто-коричневый. [c.158]

Аэробное окисление аскорбиновой кислоты в присутствии солей тяжелых металлов протекает необратимо при этом на 1 молекулу кислоты расходуется 1 молекула кислорода. [c.160]

Восстанавливая уран (VI) до урана (IV), можно резко повысить селективность определения, проводя его в 5—6 н. хлористоводородной кислоте в присутствии щавелевой кислоты. В качестве восстановителя лучше всего применять гранулированный цинк в присутствии аскорбиновой кислоты, предотвращающей частичное окисление урана (IV) кислородом воздуха. [c.378]

Миер [37] показал, что образование комплексов с диаминами значительно повышает каталитическую активность ионов железа (на 300%) и ионов марганца (на 480%) в реакции окисления льняного масла интересно, что комплексообразование с этими лигандами почти не повлияло на каталитическую активность иона кобальта. По отношению к марганцу активирующим лигандом является дисалицилиденэтилендиамин, а по отношению к железу — о-фенантролин. Для проявления активности важно образование цикла из пяти или шести звеньев, который включает ион металла, связанный с азотом. М. Т. Бек установил, что комплексные соединения двухвалентного кобальта с глицилглицином и гистидином катализируют окисление аскорбиновой кислоты кислородом. Бек предполагает, что в данном случае происходит активация координационносвязанного кислорода соединение, содержащее трехвалентный кобальт, не обнаруживает активности в этой реакции [41]. Медь в виде иона катализирует самые разнообразные окислительные реакции окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона, цистеина, глютатиона и т. п. Нам удалось обнаружить вещества, несколько активирующие оксидазную функцию меди. В этих случаях сложный комплекс активатор — медь —> субстрат окисляется быстрее, чем комплекс медь — субстрат. Активатором оксидазной функции является гистидин, обладающий хотя и слабым, но вполне отчетливым активирующим действием на ион меди [34]. По отношению к окислению пирогаллола медно-гистидиновый комплекс оказался неактивным. [c.155]

По существу, авторами обнаружен эффект, обратный фотосенсибилизирующему действ ию, поскольку освещение приводит снижению каталитической актив ности полимеров с системой сопряжения. Во всех случаях при увеличении энергии кванта света и интенсивности освещения указанный эффект усиливается. Для качественного понимания природы этого своеобразного явления целесообразно привлечь представление о механизме фотодесорбции, имеющей место у ряда неорганических полупроводников. Высказаны соображения что фотодесорбция кислорода, по-видимому, обусловлена как понижением концентрации электронов (повышением концентрации дырок) на поверхности адсорбента при освещении, так и изменением характера связи адсорбента с адсорбатом. Естественно, что уменьшение адсорбционной способности полисопряженной системы, обусловленное действием света, должно выразиться в снижении скорости окисления аскорбиновой кислоты кислородом. [c.182]

Однако последующие работы [33] показали, что при длительном хранении или нагрерании водных растворов аскорбиновой кислоты в них обнаруживается фурфурол, а не щавелевая кислота. Кроме того, при распаде аскорбиновой кислоты в водных растворах обнаружено нарушение эквимолекулярного соотношения между израсходованным кислородом и окисленной аскорбиновой кислотой. Например, в ампулированном водном растворе содержалось 100 мг аскорбиновой кислоты при объеме воздуха в ампуле [c.239]

Яцимирский К. Б., Лабуда Я- Окисление аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом, катализируемое тетрабензотетраазамакроциклическим комплексом [c.216]

Большое значение н.меет глюкозооксидаза грибов, так как она позволяет пищевым продуктам освобождаться от остатков глюкозы и молекулярного кислорода и этим повышает сроки их хранения. Глюкозооксидазу добавляют к яичному порошку, к майонезу, к пиву при его длительном хранении. С помощью этого фермента замедляется окисление аскорбиновой кислоты при обработке им овощей и фруихэв. Применение ферментов облегчает получение глюконовой кислоты. Ка-талазу Asp. niger применяют в пищевой промьппленности для удаления остатков пероксида водорода - стерилизующего агента при получении пищевых концентратов, стерильного молока, меланжа. [c.61]

Число точек фосфорилирования и их локализация в цепи переноса электронов были установлены с помощью целого ряда прямых и косвенных методов. Прямые измерения обычно проводят с помощью полярографического метода, определяя поглощение кислорода, или же используют изотопную метку (Р ), или, наконец, определяют образование АТФ или убыль АДФ с помощью ферментативных методов. Сравнение полученных при этом значений для отношения Р/0 показало, что для истинного фосфорилирования, обусловленного реакциями в дыхательной цепи, отношение Р/0 равняется 3 (окисление восстановленного НАД и субстратов НАД-дегидрогеназы) и 2 (для субстратов флавиновых ферментов, например для сукцината). Поскольку стадии, следующие за реакциями, которые протекают с участием флавопротеидов, для всех субстратов одинаковы, одна из точек фосфорилирования должна быть локализована в пределах комплекса I. Оставшиеся две точки, таким образом, должны быть расположены на коротком отрезке цепи между коферментом Q (цитохром Ъ) и Ог- Одна из них (точка 2), вероятно, локализована между коферментом Q и цитохромом (или с), т. е. в пределах комплекса III. Такое заключение подтверждается тем, что в системе, в которой цитохромоксидаза блокирована с помощью H N, для окисления восстановленного НАД или В- 3-оксибутирата при добавлении цитохрома с величина Р/2о (то же, что и Р/0) оказывается равной 2. О локализации третьей точки фосфорилирования в области цитохромоксидазы можно судить по результатам только что описанных экспериментов, а также исходя из того факта, что окисление аскорбиновой кислоты — переносчика, способного отдавать электроны только цитохрому с,— в присутствии тетраметил-га-фениленди-амина (ТМФД) характеризуется отношением Р/0, равным единице. Ни скорость, ни стехиометрия этой реакции не изменяются в присутствии антимицина А. В основном к тем же выводам пришли Чанс и Уильямс, исходя из своих экспериментов с использованием ингибиторов (см. стр. 392). Когда к интактным митохондриям добавляют субстрат и Фн, наблюдается явление, получившее название дыхательного контроля] при этом в отсутствие АДФ скорость дыхания становится очень низкой (так называемое состояние 4). После добавления АДФ система возвращается в состояние 3. [c.394]

Рис. У.8. Кинетические кривые поглощения кислорода при фото-сенсибилизированном окислении аскорбиновой кислоты в присутствии различных образцов полихинолина (полихинолин получен полимеризацией, идущей с раскрытием - цикла, при 300 °С в течение 2, 5, 10 и 15 ч).

Несмотря на то что AG < О, Тионин не способен восстанавливаться сульфитом в кислой среде во всем интервале pH вследствие высокого значения ДО . Однако фотовосстановление имеет место [217]. Рибофлавин восстанавливается под действием восстановленной формы никотинадениндинуклеотида (НАДН) в темноте и еще лучше при облучении [177, 221, 222]. Вследствие быстрой обратной реакции (AG мало, AG > 0) аскорбиновая кислота не восстанавливает Рибофлавин в анаэробных условиях [223]. Однако в присутствии кислорода воздуха аскорбиновая кислота окисляется, очевидно, в результате выраженной способности фотовосстановленной формы Рибофлавина к окислению кислородом [224]. В этой реакции краситель действует как сенсибилизатор окисления аскорбиновой кислоты. Фотовосстановление Рибофлавина спиртами, ионами двухвалентного железа изучалось в работах [80, 178, 181, 225—227]. В качестве восстановителя использовалась также эти-лендиаминтетрауксусная кислота [228, 229]. Реакция фотовосстановления Профлавина аллилтиомочевиной описана в работах [116,230]. [c.399]

К оксидазам принадлежит аскорбинатоксидаза (Ь-аскорбинат кислород—оксидоредуктаза, К.Ф.1.10.3.3), катализирующая обратимо реакцию окисления аскорбиновой кислоты в дегидроаскорбиновую кислоту. Эго купропротеид, очищенные препараты содержат 0,24% меди. [c.119]

Относительно ферментативных свойств церулоплазмина имеются противоречивые данные, в особенности это касается реакции окисления аскорбиновой кислоты [25, 50]. В настоящее время считают, что ионы меди(II) церулоплазмина попеременно восстанавливаются и окисляются, взаимодействуя то с ионами железа (II), то с молекулярным кислородом [51]. В процессе этих превращений могут окисляться некоторые соединения, в том числе ДОПА и аскорбиновая кислота. Осаки и сотр. [52] для обозначения этого свойства ввели термин ферроксидазная активность . По их предположению церулоплазмин способствует окислению железа(II), хранящегося в печени, после чего железо(III) может быть связано в трансферрин. Действительно, с его помощью можно вызвать мобилизацию железа из депо печени, что было проделано in vivo на опытах со свиньями, в организме которых был дефицит меди, хотя пока не доказано, связано ли это явление с какими-либо физиологическими или патологическими последствиями. Так, например, у больных, страдающих болезнью Вильсона, годами может сохраняться дефицит церулоплазмина или даже наблюдается полное его отсутствие, что особенно часто бывает во время лечения. Тем не менее, хотя к моменту начала лечения анемия может достигать средней стадии, почти у всех таких пациентов содержание гемоглобина и гематокрита вскоре достигает нормального уровня, а в метаболизме железа не наблюдается каких-либо видимых отклонений от нормы. Эти парадоксальные явления нашли объяснение после того, как Тофам и Фриден [54] сообщили об идентификации и выделении в чистом виде из сыворотки крови человека нового медьсодержащего белка, отличающегося от церулоплазми- [c.369]

Некоторое сходство с этой реакцией автоксидации обнаруживает реакция окисления различных субстратов в присутствии гемоглобина и кислорода, сопровождающаяся превращением гемоглобина в холе-глобин. Сопряженное окисление аскорбиновой кислоты в этой системе интенсивно изучалось Лембергом Леггом и Локвудом [27], которые сравнили этот процесс с образованием вердогемохрома при добавлении перекиси водорода к гемохромогенам в присутствии таких доноров водорода, как аскорбиновая кислота [14]. Они показали, что это сопряженное окисление инициируется непосредственной реакцией между оксигемоглобином и аскорбиновой кислотой, и предположили, что реакция может быть выражена следующей схемой [c.202]

Оксидаза а с к о р б и и о в о 1 кислоты представляет кристаллизующийся белок с медью в простетической группе (0,15—0,25%). Найдена только в растениях. Она катализирует окисление аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом в дегидроаскорбиновую кислоту, причем перекись водорода не образуется. [c.349]

Ионная медь катализирует окисление диэнольных групп как таковых и расходует при окислении дериватов аскорбиновой кислоты кислорода больше, чем требуется для образования дегидро-или обратимой форм. [c.158]

О механизме действия фермента и металла фермента известно мало. Полагают, что окисление аскорбиновой кислоты сопровождается обратимым изменением валентности меди аскорбатоксидазы u +I u+. До настоящего времени эта гипотеза не имеет прямых экспериментальных подтверждений. Даусон и др. (Dawson, 1950 Joselow а. Dawson, 1951), используя радиоактивную медь и ионнообменную технику, смогли показать обмен между медью аскорбатоксидазы и ионной формой только в том случае, если фермент активен в окислении аскорбиновой кислоты. Обмен не происходил в отдыхающем энзиме, ферменте, инактивированном в ходе реакции или в отсутствие кислорода, даже при наличии субстрата. [c.159]

Больщое значение имеет глюкозооксидаза грибов, так как она позволяет пищевым продуктам освобождаться от остатков глюкозы и молекулярного кислорода и этим повышает сроки их хранения. Глюкозооксидазу добавляют к яичному п орошку, к майонезу, к пиву при его длительном хранении. С помощью этого фермента замедляется окисление аскорбиновой кислоты при обработке им овощей и фруктов. Применение ферментов облегчает получение глюконовой кислоты. [c.373]

Другой тип ферментных систем, обеспечивающих непосредственное окисление субстратов с передачей атомов водорода на кислород, представлен медьсодержащими оксцдазами. Так как концентрированные растворы этих ферментов имеют синий цвет, их называют синими оксидазами . Характерным представителем этой группы оксидаз является аскорбатоксидаза—белок с М = 130000—140000, содержащий 8 атомов Си на молекулу и состоящий из двух равных субъединиц. Она открыта А. Сцент-Дьердьи (1928) и очищена X. Таубером (1938). Уравнение реакции окисления аскорбиновой кислоты приведено на с. 171. [c.414]

Развитие синтетических методов получения ДГА осложняется переокислением, а также недостаточной стабильностью ДГА в водных растворах. На сегодняшний день ДГА получена только в виде вязкого сиропа или аморфного вещества. Наиболее удобным препаративным методом ее получения является окисление аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом с использованием в качестве катализатора активированного угля в водном этаноле. Продукт реакции довольно стабилен при низкой температуре (-10°С). Известна димерная форма ДГА — бисдегидрогюкорбиновая кислота (БДГА). Это вещество в кристаллической форме можно получить растворением ДГА в нитрометане, кипячением полученного раствора и отфильтровыванием образовавшегося белого кристал- [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология