Окисление пирогаллола

Окисление пирогаллола кислородом воздуха 235 [c.235]

В результате окисления пирогаллола образуется пурпурогаллин [c.76]

Значения Д5 — А5 о для реакции окисления пирогаллола [c.244]

Поглотитель для кислорода а) отдельно готовят два раствора 100 г едкого кали в 100 мл воды и 10 г пирогаллола в 30 мл воды. Чтобы избежать окисления пирогаллола воздухом, растворы смешивают в самом сосуде для поглощения кислорода [c.125]

Хлорид двухвалентного олова, как более энергичный восстановитель, окисляется при стоянии раствора раньше, чем пирогаллол, и тем самым значительно снижает окисление пирогаллола. [c.99]

Приготавливается реактив следующим образом 35 г пирогаллола растворяют в 60 мл дистиллированной воды. Этот раствор смешивают со 120 мл 50%-ного раствора КОН. Чтобы избежать окисления пирогаллола во время приготовления реактива, смешение растворов производят непосредственно в поглотительном сосуде. Открытую поверхность реактива в поглотительном сосуде следует тщательно предохранять от соприкосновения с воздухом, для чего сосуд с пирогаллолом соединяют резиновой трубкой с гидрозатвором. Заливать свободную поверхность раствора пирогаллола маслом не рекомендуется, так как оно проникает в сосуд и загрязняет реактив, снижая тем самым его поглотительную способность. [c.224]

Пурпурогаллин, известный еш е с 1869 г., образуется при окислении пирогаллола различными окислителями, например перекисью водорода в присутствии пероксидазы хрена. Пурпурогаллин был найден также в некоторых чернильных орешках в виде глюкозида. Он образует красные кристаллы, плавящиеся при 275°, трудно растворимые в большинстве растворителей. [c.344]

Известно, что пирогаллол является восстановителем по отнощению к меди и серебру, поэтому в присутствии последних появляется некоторая ошибка в сторону завышения результатов титрования. Кроме того, сила тока окисления пирогаллола после конечной точки заметно снижается в присутствии этих металлов, по-видимому, за счет прямого взаимодействия пирогаллола с ионами серебра или меди. Однако, если содержание серебра превышает содержание висмута не более чем в три раза, а отношение меди к висмуту не выше порядка 20 1, то определение висмута пирогаллолом оказывается возможным с ошибкой около 3% (отн.) в присутствии серебра и не выше 10% в присутствии меди. При малых содержаниях серебра и меди (меньших, чем содержание висмута) ошибка незначительна. [c.188]

Окисление пирогаллола перекисью водорода Б присутствии пероксидазы [c.126]

В табл. 2 показана активность аминов и комплексов, образованных этими аминами с ионами меди в реакции окисления пирогаллола. [c.205]

Окисление пирогаллола перекисью водорода Активность убывает в последовательности железо, золото, серебро, олово магний, кадмий, цинк, олово, никель, водород (в соляной кислоте) неактивны медь в сто раз активнее кобальта и марганца 626 [c.227]

Окисление пирогаллола перекисью водорода в краситель для образования молекулы красителя необходимо 2—50 молекул исходного вещества происходит уменьщение (через 8—10 минут) каталитической активности катализатора, вызываемое продуктами реакции Железо 3512 [c.227]

Каталитическое окисление пирогаллола в присутствии медных комплексов. [c.183]

Для определения тантала раньше применялась только реакция с пирогаллолом, который дает желтое соединение с танталом в кислой среде, тогда как ниобий в кислой среде окрашенного соединения не образует [431—432]. Для определения ниобия пирогаллол применяется в щелочной среде в присутствии сульфита натрия для предотвращения возможного окисления пирогаллола. Было показано также [432], что вместо пирогаллола можно применять пирокатехин или галловую кислоту. Эти реакции сравнительно мало чувствительны и, кроме того, невыполнимы в присутствии титана, который дает желтое окрашивание со всеми тремя реактивами как в кислой, так и в шелочной среде. Однако влияние титана можно уменьшить, применяя виннокислые растворы [433] или проводя реакцию в щавелевокислых растворах в присутствии соляной кислоты [434]. Этот метод рекомендуется для определения больших количеств тантала, причем определение выполняется на спектрофотометре в ультрафиолетовой части спектра. Пирогаллоловый метод был применен также для определения тантала в металлическом нио- [c.165]

Пирогаллол получается обычно нагреванием галловой кислоты (см. стр. 482), от которой при этом отщепляется СОа. Пирогаллол весьма быстро окисляется в щелочном растворе кислородом воздуха. Для того чтобы показать легкую окисляемость пирогаллола, в колбу насыпают небольшое количество его, приливают раствор едкого натра и быстро закрывают отверстие колбы проб- кой, соединенной с трубкой, другой конец которой опущен в стаканчик с подкрашенной водой (рис. 65). При взбалтывании пирогаллол начинает быстро буреть, а вода по трубочке поднимается вверх, занимая место кислорода, пошедшего на окисление пирогаллола, Пирогаллол применяется в фотографии как проявитель, а также при анализе газов для определения содержания кислорода в газовых смесях. [c.462]

Работа № 67. Окисление пирогаллола перекисью водорода в присутствии пероксидазы. ..... 126 [c.339]

В лабораторной практике получил широкое распространение метод опред ения активности пероксидазы, основанный на окислении пирогаллола в присутствии Н2О2 до пурпурогаллина. Реакция протекает [c.107]

Пирогаллол получается обычно нагреванием галловой кислоты (см. стр. 482), от которой при этом отщепляется СОг. Пирогаллол весьма быстро окисляется в щелочном растворе кислородом воздуха. Для того чтобы показать легкую окисляемость пирогаллола, в колбу насыпают небольшое количество его, приливают раствор едкого натра и быстро закрывают отверстие колбы пробкой, соединенной с трубкой,другой конец которой опущен в стаканчик с подкрашенной водой (рис. 65). При взбалтывании пирогаллол начинает быстро буреть, а вода по трубочке поднимается вверх, занимая место кислорода, пошедшего на окисление пирогаллола. [c.462]

Растворы для поглощения кислорода, а) Для приготовления щелочного раствора пирогаллола 5 г пирогаллола растворяют в 15 мл горячей дистиллированной воды, охлаждают и разбавляют до 100 мл 60%-ным раствором едкого кали. Чтобы избежать окисления пирогаллола во время приготовления раствора, растворы смешивают в поглотительном приборе, в котором будут проводить определение кислорода рекомендуется на поверхность раствора, соприкасающуюся с воздухом, наливать тонкий слой масла. 1 мл такого раствора поглощает 8—12 мл кислорода. [c.91]

Растворы для поглощения кислорода, а) Для приготовления щелочного раствора пирогаллола 5 г пирогаллола растворяют в 15 М.Л горячей дистиллированной воды, охлаждают и разбавляют до 100 ЗАЛ 60%-ным раствором едкого кали. Чтобы избежать окисления пирогаллола во время приготовления раствора, растворы смешивают в поглотительном приборе, в котором будут про- [c.91]

Трополоны. К числу давно известных представителей этой группы принадлежат образуемая одной из плесеней стипита-говая кислота, алкалоид колхицин и красящее вещество пурпурогал-лин — Сц-соединение, которое найдено в природе и может быть получено окислением пирогаллола. Все три эти вещества были подробно исследованы, но их строение оставалось неустановленным, и никто не подозревал, что между ними есть что-либо общее. В 1945 г. Дьюар в Англии, заметив, что циклогептатриенолон должен обладать ароматическими свойствами, поскольку для него возможны дпе структуры Кекуле, назвал это еще неизвестное родоначальное соединение трополоном [c.493]

Пурпурогаллин, содержащийся в разных чернильных орешках, был получен в 1869 г. окислением пирогаллола наилучшим окислителем оказался иодат натрия. До 1945 г. пурпурогаллин исследовали многие химики, в особенности Перкин и Вильштеттер, но удовлетворительной структурной формулы так и не было предложено, хотя Перкин установил строение нафталинового производного, образующегося при щелочной перегруппировке пурпурогаллина [c.494]

Первичным продуктом окисления пирогаллола I является 3-окси-о-хинон II. Это было установлено Хорнером (1961) в результате прибавления бензолсульфиновой кислоты и выделения образовавшегося 5-бензолсульфонилпирогаллола. Дальнейшее окисление в пурпурогаллин протекает, согласно Хорнеру, через следующие стадии. Сильнокислы оксихинон II образует анион, стабилизованный резонансом (структуры Illa—Illr) [c.494]

Этот механизм подтверждается наблюдением (Селфелд, 1957), чтО при окислении пирогаллола в абсолютном этиловом спирте получаете сложный эфир, для которого доказано строение 5-карбэтоксипурпуро-галлина (Хорнер, 1959). [c.495]

Катализатор С после регенерации вновь войдет во взаимодействие. Подобного тнпа реакции имеют место особенно в щелочных средах (напрнмер окисление пирогаллола н оксизамещеиных). Щелочь здесь является катализатором тнпа С. [c.475]

Хотя Гарриес и Ниренштейн выделили из продуктов окисления пирогаллола в слабощелочной среде соединения с предполагаемыми формулами (L) и (LI) [c.515]

Водный расгоор вследствие окисления пирогаллола на воздухе буреет, потемнение вдет еще более быстрее в щелочном растводе. [c.267]

Пурпурогаллин и его производные. Прежние данные о том, что пурпурогаллин присутствует в форме глюкозида в некоторых растениях [48, 49], в последнее время подвергнуты сомнению [15]. Пурпурогаллин обычно получают окислением пирогаллола (LXX) в нейтральных или слабокислых средах [48, 49, 109, 138, 159, 160, 184, 241, 270, 271, 380, 382, 441, 472, 479], причем наиболее удобным окислителем является перйодат калия [143. Строение пурпурогаллина изучалось многими исследователями, которые предлагали для него различные структурные формулы 108, 180, 181, 271, 379, 473]. Принятая в настоящее время формула пурпурогаллина (LI) была доказана исследованием продуктов окислительного расщепления тетраметилового эфира 33] и восстановления триметнлового эфира пурпурогаллина [173] (см. разделы VII-3 и VII-4) и подтверждена полным синтезом [c.353]

В какой мере это существенно для комплексных катализаторов, показывают результаты подсчетов энергии активации и энтропии активации для каталазного и оксидазного процессов, катализированных комплексами. В нашей лаборатории А. П. Сычевым, Р. Д. Корпусовой и автором были определены величины энергии активации для реакций разложения перекиси водорода, окисления пирогаллола и флороглюцина в присутствии различных комплексных соединений меди. В табл. 2 приведены данные измерений для разложения перекиси водорода и окисления пирогаллола и указаны значения энергии активации Е для реакций, протекающих без катализатора. [c.243]

В работе, проведенной недавно Р. Д. Корпусовой и мной, нам удалось обнаружить значительный каталитический эффект аддендов. Именно, было установлено, что почти все амины, входившие в состав комплексов с ионами меди, сами по себе оказывают каталитическое действие на окисление пирогаллола. [c.245]

Однако деформация комплекса, изменяюш,ая стерические отношения между ним и субстратом, может привести к появлению каталитической активности. Например, те же комплексы кобальта, будучи адсорбированы, обнаруяшвают каталазную активность. Соединение иона меди с этиленди-амином, содержащее шесть аминных групп и не растворимое в воде, активно каталазно и в гораздо большей степени, чем растворимое соединение, содержащее четыре аминные группы. В поверхностном слое твердого тела или носителя условия, очевидно, менео благоприятны для образования симметрично закрытого комплекса. Наконец, к аммиакату меди можно прибавить посторонние вещества, например пирогаллол, причем комплекс закрывается и теряет активность пирогаллол при этом не изменяется и в растворе перекиси водорода. Добавление пирогаллола к реагирующей смеси аммиаката и перекиси вызывает быстрое окисление пирогаллола и не задерживает реакцию выделения кислорода . [c.217]

Если прибавить несколько миллилитров раствора пирогаллола (0,004 моль л) в реакционную смесь перекиси водорода и комплекса, содержащего пероксо-мостик, то обнаруживается быстрое окисление пирогаллола, чего, однако, не происходит в отсутствие комплексов. Таким образом, система пероксоаммиакат кобальта — перекись водорода катализирует окисление пирогаллола (и других полифенолов) и может рассматриваться как некоторая неорганическая модель нероксидазы. [c.76]

В общем случае следует, естественно, ожидать, что активатор будет влиять одновременно на оба параметра. Такой характер действия активатора действительно был обнаружен в некоторых каталитических реакциях. Например, Корпусова и Николаев [57, 911, изучая реакцию окисления пирогаллола кислородом, катализируемую медью(И), показали, что активирующее действие некоторых аминов в этой реакции связано как со снижением энтальпии, так и со значительным повышением энтропии активации. [c.50]

Определение пирогаллола [109]. Отбирают 8 мл исследуемого ацетонового раствора, содержащего десятые доли миллиграмма пирогаллола, добавляют 0,15 мл 0,2%-ного водного раствора ЫаУОз. Через 3 мин разбавляют ацетоном до 10 мл и еще через 5 мин оптическую плотность раствора, окрашенного продуктом окисления пирогаллола, измеряют при 356 нм (если проба содержала 0,1—0,3 мг пирогаллола) или при 348 нм (если содержание пирогаллола в пробе составляет 0,45—0,8 мг). Присутствие гидрохинона, резорцина, флороглюцина не мешает определению. [c.247]

Среди реакций окисления особый интерес вызывает окисление пирогаллола [схема (209)]. При использовании иодата натрия или других окислителей образуется пурпурогаллин (249) механизм реакции показан на схеме (210) [268]. Другие бензотропо-лоны, например (250), получаются при соокислении пирогаллола с о-бензохиноном или пирокатехином. Трициклическое производное (251) образуется из пирогаллола при окислении изоамилнитритом и уксусной кислотой. [c.277]

Многоатомные фенолы окисляются настолько легко, что даже водные их растворы (см. опыт 164) при стоянии быстро окрашиваются продуктами окисления фенолов кислородом воздуха. Особенно быстро идет окисление фенолов в щелочном растворе на этом основано применение многих из них (гидрохинона, пирогаллола и др.) в фотографии в качестве проявителей, восстанавливающих соли серебра. Окисление пирогаллола в щелочном растворе протекает настолько энергично, что кислород поглощается таким раствором из газовой смеси (например, из воздуха) быстро и количественно это используется в газовом анализе. Реакция идет весьма сложным путем и сопровождается образованием перекиси водорода. Первым продуктом окисления пирогаллола является гексаоксидифенил, образующийся по схеме [c.235]

Реакция обусловлена окислением пирогаллола перекисью водорода с образованием пурпургаллина красного цвета. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология