Фенилгидразин действие на ионы

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Известно, что изучение влияние ингибиторов на каталитическую активность ферментов является одним из методов, позволяющих исследовать их механизм действия. Ингибиторный метод был использован и ранее для исследования механизма пероксидазного окисления неорганических и органических соединений, катализируемого пероксидазой [Pettigrew et all., 1976]. Ингибиторы пероксидазы могут различными путями влиять на катализируемый ферментом окислительный процесс. Ионы цианида, фторида и азида подавляют каталитическую активность пероксидазы за счет образования прочных комплексов по шестому координационному положению железа гема, предотвращая реакцию с перекисью водорода. Ряд органических соединений ингибируют пероксидазу, реагируя с ее промежуточными Е, и Е соединениями. Некоторые из них, такие как аскорбиновая кислота, НАДН [Лебедева, Угарова, 1997], сахара [Saunders et. al., 1964], тиомочевина [Pettigrew et al., 1976], относятся к медленно окисляемым субстратам пероксидазы, ингибирующий эффект которых в реакции окисления о-дианизидина достигается за счет их прочного связывания в активном центре фермента. Некоторые вещества, реагируя с пероксидазой, инактивируют фермент. Так, необратимое инактивирующее действие фенилгидразина связано с модификацией функциональных групп пероксидазы (предположительно остатка триптофана) свободнорадикальными продуктами его некаталитического и каталитического окис- [c.125]

При изучении спектров поглощения таких веществ, как тетра-фенилгидразин, оксазин, тиазин и лейкопроизводные Метиленового голубого в твердом растворителе (например, в смеси эфира, изо-пентана и спирта при 90° К), Люис нашел, что под действием света молекула может диссоциировать на два радикала, два иона — положительный и отрицательный и на положительный ион и электрон. Таким образом, отнятие электрона о г молекулы трифенил-амина приводит к образованию иона свободного радикала [c.1427]

Эта реакция проводилась под действием многих реагентов, чаще всего используется цинк, магний и иодид-ион 327а], реже — фениллитий, фенилгидразин, хлорид хрома (И), нафталин-натрий [328], N3—КНз [329], ЫагЗ в ДМФ [330] и алюмогидрид лития [331]. Реация дает хорошие выходы, но с синтетической точки зрения она не слишком выгодна, так как исходные выг(-дигалогениды приходится получать путем присоединения галогена к двойной связи (т. 3, реакция 15-27). Однако ее преимущество состоит в том, что положение двойной связи в продукте заранее точно известно. Например, из соединений типа X—С—СХг—С—X или X—С—СХ = С можно получить аллены, которые труднодоступны другими методами [332]. Путем 1,4-элиминирования были получены кумулены [c.70]

Реагент Фелинга, предназначенный для открытия восстановителей, главным образом редуцирующих сахаров , готовят непосредственно перед употреблением, смешивая равные объемы растворов сульфата меди (7,5 г Си504-5Н20 в 100 мл воды) и щелочного раствора тартрата натрия-калия (35 г сегнетовой соли и 25 г едкого кали в 100 мл воды). В реагенте Фелинга медь входит в состав комплексного аниона, т. е. замаскирована и поэтому не осаждается ОН-ионами. Однако и малой концентрации Сц2+-ионов в растворе реагента Фелинга вполне достаточно, чтобы они реагировали при нагревании с органическими соединениями, которые могут оказывать сильное восстанавливающее действие в щелочном растворе. Осаждается окись или гидроокись меди (I) ее цвет—от желтого до красного—зависит от степени дисперсности и размера частичек осадка. С нагретым раствором Фелинга реагируют некоторые сахара (альдозы, кетозы), фенилгидразин и другие органические замещенные гидразина и гидразиды кислот. Чувствительность реакции с реактивом Фелинга мала, если ее проводить в виде капельной реакции в мнкропробирке обычно можно обнаружить миллиграммовые количества восстановителя. [c.168]