Диарилмочевины

Для температуры плавления п-бромфенилмочевины в литературе приводятся различные величины от 220 до 278° (см. раздел Другие методы получения ). Было показано , что термическое превращение арилмочевин в соответствующие диарилмочевины происходит чрезвычайно быстро даже при нагревании ниже температур плавлепия. Сказанное особенно справедливо в отноикнии арилмочевин, содержащих некоторые заместители в лора-положе-нии по отношению к уреидной группе. Поэтому температуры плавления таких соединений могут быть неопределенными они отвечают смесям моно- и с лж-дизамещенных мочевин, особенно, если при нагревании температура повышается медленно. [c.63]

Воспроизводимые величины температур плавления указанных соединений, в том числе и я-бромфенилмочевины, были получены следующим простым способом. После того как будут определены приблизительная температура размягчения или пределы температуры плавления производного мочевины, температуру бани поднимают на 10—20° выше этой температуры, а затем вводят образцы в медленно охлаждающуюся баню и оставляют их там, пока температура не достигнет такой величины, при которой пробный образец оказывается уже не расплавленным. Испытание еще одного образца при температуре, на 1° превышающей найденную, приводит к мгновенному расплавлению, и эта температура может быть принята как температура плавления данного производного мочевины. В таких условиях превращение в диарилмочевину практически не происходит, и образцы, изъятые из бани немедленно после того как они расплавятся, содержат азот в количестве, отвечающем исходной арилмочевине. Описанный метод позволяет определять воспроизводимые физические константы для производных мочевины, свойства которых исключают возможность медленного нагревания. [c.63]

Алкилизоцианаты с хорошим выходом можно получать термическим разложением Л/-алкил-Л/, Л/ -диарилмочевин, которые, в свою очередь, образуются из Л/,Л/-диарилкарбамоилхлорида и алкиламина [c.258]

Наиболее легко образуются изоцианаты из галоген- и нитроанилинов. Это обусловлено тем, что соответствующие изоцианаты с меньшей скоростью реагируют с исходными аминами с образованием диарилмочевин. [c.275]

По-видимому, во всех реакциях ароматических изоцианатов при повышенных температурах основными продуктами являются диарилмочевины. Во многих реакциях фенилизоцианата, например при взаимодействии с этилуретаном при 175 °С, образуется дифенилмочевина (карбанилид) [c.131]

Валь установил, что действие фосгена при высокой температуре на различные диалкилариламины приводит к образованию диалкил-диарилмочевины с отщеплением одной алкильной группы в виде хлористого алкила [c.541]

Временное введение в аминогруппу остатка угольной кислоты с образованием, например, хлорангидрида арилалкилкарбаминовой кислоты ArN(Alk) O l и диарилмочевины ArNH ONHAr посредством обработки аминосоединения фосгеном уже было упомянуто в предыдущей главе как метод разделения смеси аминов разной степени алкилирования. [c.576]

Диарилмочевины предложены также в качестве исходного материала для получения замещенных ароматических аминов, например, нитрованием или сульфированием хлорсульфоновой кислотой и последующим отщеплением остатка угольной кислоты. В частности, советскими исследователями предложено получать таким образом амид сульфаниловой кислоты з. Отщепление остатка уголь- [c.576]

По А. А. Беэру и Н. К. Кочешкову, фталоильные производные (N-замещенные фталимиды) лучше всего могут быть превращены в амипы нагреванием со спиртовым раствором эквимолярного количества гидразингидрата М. П. Герчук и Д. А. Лившиц предлагают получать амин из диарилмочевины действием избытка другого амина, превращающегося при этом в мочевину по схеме [c.583]

Некоторые, несимметричные диарилмочевины предложены как средства для борьбы с молью. Особенно интересен митин РР 8 [c.587]

Анилы Р-альдегидокарбоновых эфиров циклизуют нри большом разбавлении, в противном" случае образуются значительные количества диарилмочевин [c.348]

Для выяснения характера влияния различных заместителей на нитрозирование симметричных диарилмочевин мы синтезировали дифепилмочевину фосгенировавием анилина в воднощелочной суспензии и ее замещенные содержащие нитро-карбоксил-галоид, алкильные группы конденсацией фенил-изоцианата или нитрофенилизоциаиата с соответствующими аминами в бензольном растворе. [c.31]

Полученные диарилмочевины подвергались нитрозированию азотистым ангидридом в уксусной кислоте для получения N-витрозосоединевий [7]. Для определения строения N-нитро-зодиарилмочевин мы использовали способность их образовать азокрасители с Р-нафтолом по уравнению [c.31]

Относительные скорости этих реакций зависят от природы среды (гомогенной или гетерогенной), скорости добавления воды, температуры, реакционной способности аминов (образующихся при разложении карбиминовой кислоты) относительно изоцианатов, концентрации и других факторов. Например, при реакции с фенилизоцианатом холодная вода и гетерогенная среда способствуют образованию диарилмочевины, в то время как с кипящей водой основным продуктом является анилин. Раз- бавление также способствует образованию анилина. [c.321]

Наиболее легко получаются арилизоцианаты из галоген- и нитрозамещенных в ядре ароматических аминов. Это связано с тем, что соответствующие изоцианаты с меньщей скоростью реагируют с аминами, вследствие чего образуется меньшее количество диарилмочевин. Обычно для получения арилизоцианатов реакцию аминов с фосгеном проводят при 90—250 °С, используя в качестве растворителя хлорбензол, трихлорэтилен и другие галогензамещенные углеводороды. Необходимо, однако, указать, что отрицательное влияние оказывает хлорное железо даже небольшая примесь его резко снижает выход изоцианата, повышая содержание смол в реакционной смеси. [c.327]

Наиболее легко получаются арилизоцианаты из галоид-и нитрозамещенных в ядре аминов. Это связано с тем, что соответствующие изоцианаты с меньшей скоростью реагируют с аминами, вследствие чего образуется меньшее количество диарилмочевин. [c.217]

Взаимодействие диалкиламина с диарилмочевиной при повышенной температуре [c.252]

Интересные данные были получены о конформациях диарилмочевин. Эти соединения существуют в конформациях (99) со сближенными ароматическими ядрами, что, казалось бы, невыгодно по пространственным соображениям. Однако такая конформация стабилизируется взаимодействием Л-электронных систем обоих ядер, особенно если X — электронодонорный, а Y — электроноакцепторный заместители. Такое взаимодействие сравнивают с межплоскостными взаимодействиями (sta king intera tions) в олиго- и полинуклеотидах, приводящими к наслаиванию друг на друга гетероциклических оснований нуклеиновых кислот. [c.355]

Реакция расщепления продуктов соединения камфориларилтриа-зенов с фенилизоцианатом кислотой показали также, что имино-группа этих триазенов находится у арильных остатков. При этом выделена диарилмочевина [c.118]

Уретаны третичных спиртов получаются только с большим трудом. Изоцианаты вызывают отщепление воды с образованием олефина и диарилмочевины. [c.164]

Диарилмочевины предложены также в качестве исходного материала для получения замещенных ароматических аминов, например, нитрованием или сульфированием хлорсульфоновой кислотой и последующим отщеплением остатка угольной кислоты. В частности, нитрованием дифенил мочевины предложено получать /г-нитроанилин , нитрованием 2,2 -диметоксндифенилмочевины—2-амино-5-нитроанизол (азоамин розовый О), а из других производных мочевины некоторые другие амины . [c.532]

Советскими исследователями предложено получать из дифенилмочевины амид сульфаниловой кислоты . Отщепление остатка угольной кислоты производится после превращения дисульфохлорида дифенилмочевины в дисульфамид. Диарилмочевины могут быть получены несколькими методами. Практически наибольший интерес представляет получение их действием фосгена на водный раствор, эмульсию или суспензию амина в присутствии связывающих соляную кислоту веществ (см. гл. XI, стр. 505). Ниже в этой главе мы встретимся еще с другими примерами введения остатка СО с образованием арилзамещенных мочевины уже в качестве конечных продуктов. [c.532]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.576 , c.586 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.576 , c.586 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.355 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.218 , c.532 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология