Некоторые реакции мочевины

Некоторые реакции мочевины [c.99]

Некоторые углеводороды (особенно ненасыщенные) не образуют клатратов с тиомочевиной. Однако при одновременном присутствии некоторых индуцирующих углеводородных добавок образуются клатраты, содержащие оба углеводорода [147]. В реакциях мочевины подобный индукционный механизм не обнаруживается. [c.110]

Мочевиноформальдегидные смолы получаются в результате взаимодействия мочевины с формальдегидом в кислой или щелочной среде в определенных, строго контролируемых условиях. Состав и свойства смол зависят от соотнощения СНгО и мочевины, от pH среды, температуры реакции и т. д. До настоящего-времени строение промежуточных растворимых продуктов конденсации и конечных отвержденных смол полностью не установлено. Однако в некоторых исследованиях было показано, что первичными продуктами реакции мочевины с формальдегидом в щелочной среде являются моно- и диметилолмочевина. [c.366]

Кроме реакций самих изоцианатов несомненно представляют интерес некоторые реакции их производных. Например, с точки зрения стабильности полимеров, содержащих мочевинные и уретановые группы, очень важны реакции замещенных мочевин и уретанов. По этому принципу Б данную главу включены наиболее существенные реакции производных изоцианатов. [c.73]

Используя в качестве катализаторов другие соединения металлов, можно также селективно управлять некоторыми реакциями. Влияние металлсодержащих катализаторов, идентифицированных только по иону металла, на реакции изоцианатов изучал Купер с сотр. Результаты их работы, представленные в табл. 63, очень интересны, хотя приведенная в ней идентификация катализаторов не вполне удовлетворительна, а название изоцианата не указано. Приведенная величина константы скорости некатализируемой реакции с мочевиной, по-видимому, сильно завышена, если судить о ней по другим данным. [c.267]

Группа специфических цветных реакций для углеводов основана на их способности давать фурфурол или его гомологи при взаимодействии с сильными кислотами, особенно при нагревании. Эти производные фура-на или продукты их превращений, образующиеся в сильных кислотах в результате процессов окисления, восстановления и конденсации, могут давать цветные реакции с самими сахарами или с такими органическими веществами, как тиолы, мочевина и уреиды, фенолы, ароматические амины и гетероциклические соединения. В эти реакции вступают как моносахариды, так и олигосахариды и полисахариды. Различные классы сахаров и даже индивидуальные сахара внутри некоторых классов часто отличаются по интенсивности и качеству окраски в некоторых реакциях в зависимости от концентрации реагентов, температуры и продолжительности нагревания. [c.20]

Во всех ЭТИХ реакциях окисления азотная кислота восстанавливается до N0, ЫгОз или МОа в зависимости от концентрации (стр. 414). Окислительное действие концентрированной азотной кислоты в значительной степени обусловлено содержанием окиси азота(1У). При полном отсутствии окиси азота(1У) (в присутствии мочевины) некоторые реакции, например окисление сероводорода, не происходят. Металлическая медь также не реагирует (см. выше) с азотной кислотой, которая не содержит КОг. Следовательно, окись азота(1У) [c.421]

Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях мочевины в кислоте более 4 моль л через некоторый промежуток времени (период индукции) наблюдается резкое (более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до пуля. Это — не тепловой взрыв, поскольку тепловыделение при этом отсутствует, температура смеси в это время даже понижается (на 5—10°). При меньших концентрациях мочевины (5/3 моль л и меньше) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Наиболее воспроизводимые результаты получаются при содержании воды в серной кислоте, близком к содержанию азеотропной смеси (т. кип. 330 °С). Бурное развитие процесса сульфирования мочевины вызывается активными промежуточными продуктами — сульфоновыми кислотами, — которые, накапливаясь в ходе реакции доопределенной концентрации, затем разветвляют цепь. Реакция развивается по схеме первая стадия — возбуждение цепи [c.392]

Основное достоинство метода с применением подложки состоит в том, что полимер (вместе со всеми присоединенными веществами) легко отделить от остальных реагентов, так как он нерастворим в применяемых растворителях. Избыток реагентов, другие продукты реакции (например, дициклогексил-мочевина), побочные продукты и сами растворители можно легко отмыть. Очистка полимерных веществ (таких, как 100, 101 и 102) происходит быстро и полностью. В некоторых слу- [c.156]

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, наливают 700 г 35%-ного олеума и небольшими порциями добавляют 60 е(1 моль) хорошо растертой мочевины, поддерживая температуру в пределах 40—50° (колбу охлаждают холодной водой). Немедленно начинается бурная реакция, которая сопровождается обильным выделением газа и повышением температуры. Выделение газа продолжается еще некоторое время после введения всего количества мочевины. Постепенно выделяется белый мелкокристаллический осадок. После добавления мочевины колбу нагревают в течение 1,5 часа на водяной бане для окончания реакции. Реакционную массу оставляют на один час, после чего твердый продукт отфильтровывают на воронке с пористой пластинкой. Неочищенную сульфаминовую кислоту перекристаллизовывают из воды при температуре 80° (примечание 1). [c.857]

Это различие объясняют большим количеством водородных связей и высокой полярностью мочевинных групп. Полимочевины в некоторых случаях могут быть получены поликонденсацией в расплаве, однако высокая температура плавления и их недостаточная термостойкость часто требуют проведения реакции в растворе. Разработано много специальных методов синтеза полимочевин. [c.118]

Первый вариант, недостатком которого является более-медленное протекание реакции, начинающейся к тому же лишь после некоторого индукционного периода и прекращающейся еще до достижения равновесного состояния, вместе с тем имеет и преимущество, заключающееся в том, что вся мочевина, как связанная, так и свободная содержится в конце реакции в виде твердой фазы, что значительно упрощает ее регенерацию. В связи с этим представляло интерес исследовать способы, которые позволили бы увеличить скорость реакции и выходы. Из таких способов следует остановиться на двух важнейших а) применение механических средств, обеспечивающих энергичное контактирование жидкой и твердой фаз б) добавление веществ, способных увеличить скорость взаимодействия. [c.249]

Вполне вероятно, что спирт участвует не только в образовании центров инициирования реакции, но в равной степени и в дальнейшем ее протекании. Действительно, как видно из рис. 4, после того, как количество добавленного спирта превысит некоторую предельную величину, выход возрастает быстрее. Это позволяет предполагать, что первые порции спирта расходуются в первую очередь на взаимодействие с молекулами мочевины на поверхностях кристаллов, а именно, на образование центров инициирования реакции, а последующие порции участвуют в большей мере в дальнейшем образовании аддуктов. [c.255]

Тиомочевина, наоборот, образует комплексы с углеводородами сильно разветвленного строения (например, трипТаном), некоторыми нафтенами (например, циклопентапом, циклогексаном) и высокогалоидированными углеводородами (например, четыреххлористым углеродом). Общие законы образования комплексов с тиомочевиной проявляются менее отчетливо, чем при реакциях мочевины. Как правило, комплексы тиомочевины менее стабильны, чем комплексы мочевины, и поэтому менее пригодны для псиользования в промышленных процессах разделения. Весьма интересно, хотя возможно это и не имеет важного практического значения, что тиомочевина образует комплексы с высокооктановыми углеводородами и, таким образом, дополняет мочевину, избирательно взаимодействующую с низкооктановыми. [c.63]

Чтобы образовались продукты гидролиза O2+2NH3, молекула воды должна сблизиться с молекулой мочевины, при этом атом кислорода воды должен приблизиться к атому углерода мочевины почти с противоположной стороны по отношению к атому кислорода мочевины, в то же время оба атома водорода должны примкнуть к атому азота. Промежуточный комплекс, вероятно, включает деформированную молекулу мочевины, в которой атом углерода выведен из плоскости NNO, а четыре атома водорода оттянуты от этой плоскости. Такая деформация облегчается, если в процессе участвуют NH- или ОН-группы фермента, которые способствуют образованию водородных связей между атомом кислорода мочевины, атомами кислорода фермента и двумя атомами азота мочевины в то же время группа фермента, не образующая водородной связи, например группа СНг, отталкивает атом углерода мочевины. Молекула воды также может удерживаться ферментом в положении, удобном для деформированной молекулы мочевины. При температуре тела человека уменьшение энергии активации на 5,93 кДж-моль приводит к десятикратному увеличению скорости реакции (разд. 10.4), Энергия водородной связи О—Н- - О или N—Н- - О равняется примерно 20 кДж-моль- . Отсюда следует вывод о необходимости считаться с тем, что энергия деформации, обусловленная рядом водородных связей, может быть равной 25—30 кДж-моль , а это значит, что скорость реакции может увеличиться в 10 000—100 000 раз, что и наблюдается в некоторых реакциях, катализируемых ферментами. [c.396]

При иитенсивности пульсации 15 мм/с и температуре 45°С было достаточно 16-минутного контакта для полного растворения мочевины и взаимодействия ее с формальдегидом с получением МФР. За это время реагенты расходовались на 95%, иеирореагировавшими оставалось 5,2% мочевины и 4,8% свободного формальдегида. Нагрузка составляла 3,0 мЗ/(м ч). В продуктах реакции было некоторое количество метиленовых и метилальиых производных мочевины. Содержание азота в МФР определяется мольным отношением вступающих в реакцию мочевины и формальдегида п. При и =1,6 1 МФР используют для производства сложных полимерных удобрений, а при п=1,3 1 —для улучшения состава нитрофосной иульпы. [c.162]

Ферменты являются катализаторами реакций, протекающих в живой материи. В настоящее время многие ферменты выделены в виде чистых кристаллических веществ. Оказалось, что некоторые из этих кристаллических ферментов являются чистыми протеинами таковы пепсин — один из протеолитических ферментов, катализирующий гидролиз пептидной связи (— СО — ЫН —) в протеинах, и уреаза, катализирующая гидролиз мочевины. Другие ферменты содержат, помимо самого протеина, простетшескую группу, существенную для каталитической активности часто про-стетическая группа представляет собой флавин, как в различных ферментах, катализирующих окислительно-восстановительные реакции, или гематин, как в каталазе или пероксидазах, катализирующих некоторые реакции перекиси водорода. Некоторые другие ферменты активны только тогда, когда, помимо субстрата, присутствует кофактор. Кофактор, подобно ферменту, принимает участие в катализируемой ферментом реакции, однако он не разрушается он может иметь простое химическое строение типа неорганического иона, и тогда его называют активатором, или же представлять сложную органическую молекулу, известную под названием кофермента. Кофакторы, по-видимому, действуют подобно простетическим группам (или части таких групп), которые легко отделимы от фермента. Хотя различие между кофакторами и про-стетическими группами в пределах фермента имеет важное значение с точки зрения биологии, оно может быть весьма искусственным, когда речь идет о механизме катализа. [c.107]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

Негели и сотр. сообщили , что реакции аминов с изоцианатами катализируются третичными аминами и карбоновыми кислотами и не катализируются водой, неорганическими кислотами, солями и основаниями. Наоборот, Крейвен нашел, что на исследованные им системы обычные третичные амины и кислоты оказывают очень слабое каталитическое действие. По-видимому, некоторые замещенные мочевины катализируют эту реакцию в большей степени, чем третичные амины. Данные работы Крейвена приведены в табл. 37. [c.230]

Некоторые реакции поликонденсации, как, например, реакции ме.жду фенолом или мочевиной и формальдегидом, являются необ-ратимылп в том смыслс-, что получающиеся полимеры пе расщепляются на исходные вещества путем гидролиза. Одпако вода и другие побочные продукты, выделяемые на последних стадиях реакции, должны быть удалены, и в этом случае иримепенне ва-ку Д а также способствует получению высокомолекулярных продуктов. [c.89]

Затронув вопросы об интенсификации озонированием 1фицессов нитрификации, необходимо сказать несколько слов и о чисто химических реакциях окисления озоном аммонийного азота до нитратов. Термодинамически эти процессы возможны с использованием больших доз окислителя 121]. Реакция идет эффективно лишь в щелочной среде (pH > 9). Константа скорости реакции возрастает с увеличением pH, так как щелочная среда благоприятствует разложению озона на активные радикалы ОН, атакующие ионы NH4 (рис. 13 и 14). Подобные результаты по трансформации аммонийного я.зота в нитраты были получены в лаборатории Реннского университета (Франция) в экспериментах по изучению воздействия озона на мочевину. Автором настоящей книги показано, что при озонировании поверхностных вод (р. Вилены во Франции), содержащих некоторое количество мочевины, озон не только ускоряет процесс гидролиза последней, ведущего к минерализации органического азота, но и окисляет образующиеся ионы ЫН до ЫОз, если процесс озонирования осуществляется при pH > 10 с дозой окислителя 3— 5мг/л.. [c.22]

Функциональность мочевины до настоящего времени является спорной. Хотя в некоторых реакциях все атомы водорода при атомах азота могут быть замещены, но, как указывает Марвел с сотрудниками [6], при образовании мочевино-формальдегидных смол она является трифунк-циональным соединением. Поэтому мочевину правильнее рассматривать как амид аминомуравьиной кислоты [6, 7]. [c.373]

Некоторые производные мочевины, например а-бромдиэтил-ацетилмочевина и а-бромизовалерилмочевина, являются сильными наркотиками и анальгетиками. Их можно определять через рромид-ионы или элементарный бром, образующийся при разло- Кенни, а также специфическими реакциями. Барбитуровая <ислота (малонилмочевина) [c.199]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

В результате проведения поликонденсации мочевины и формальдегида в сильнокислой среде образуются высокомолекулярные нерастворимые и перазмягчающиеся пространственные полимеры, так как реакция в этих условиях не регулируется и не может быть приостановлена в начальной стадии. Однако в таком полимере содержится некоторое количество и низкомолекулярных полимергомологов, с трудом выделяемых из смеси. Переработка такого полимера затруднена в связи с тем, что он не обладает термопластичностью. [c.434]

Химическая реакция между СаСОз и кислыми растворами, образующимися при растворении в воде Oj, ответственна за эрозию скульптур из мрамора и известняка (см. рис. 10,7, ч. 1). Если воздух загрязнен примесью SOj, то процесс эрозии ускоряется (об этом рассказано в разд, 10,5, ч, 1), Чтобы замедлить эрозию архитектурных памятников и, следовательно, продлить их жизнь, некоторые из них обрабатывают смесью Ва(ОН)2 и мочевины (NH2)2 O, Эти вещества реагируют друг с другом, образуя на поверхности скульптуры слой ВаСОз [c.350]

Характерной особенностью химических ингибиторов является эффективность их в малых концентрациях — от тысячных долей процента до нескольких процентов. Раньше ингибиторы применяли только в жидких средах, в настоящее время делаются успешные попытки введения их в газовые среды (летучие или атмосферные ингибиторы), а также в твердые и полужидкие среды — введение ингибиторов в лакокрасочные, в упаковочные и защитные смазки. Для защиты черных металлов применяют нитрит дициклогексил-аммония, карбонат циклогексиламмония, смеси мочевины или уротропина с нитритом натрия. Для защиты сочетания черных и цветных металлов используют соли нитро- и динитробензойной кислот с аминами. Ингибиторами окислительных реакций являются главным образом фенолы, ароматические амины и некоторые сернистые соединения. [c.196]

Реакция восстановления азотистой кислоты до элементарного азота. Азотистая кислота и ее соли восстанавливаются до элементарного азота при нагревании их с солями аммония (а), мочевиной (б) и некоторыми другими азотеодержащими соединениями [c.382]

Убедившись в присутствии NOj-ионов, смесь подкисленного соляной кислотой испытуемого раствора с мочевиной нагрейте до кипения и кипятите до полного разрушения NOa-HOHOB. Чтобы убедиться в полноте разложения нитритов, добавьте еще небольшое количество мочевины и прокипятите. При этом не должен выделяться газообразный азот. Если полнота разложения не достигнута, то кипячение раствора продолжают еще некоторое время. В полученном растворе NOj-ионы открывают одной из описанных ранее реакций (см. 10, стр. 378). [c.387]

Некоторые аминокислоты,, например лейцин, тиразин, триптофан и т. д., подвергаются декарбоксилированию при реакциях с мочевиной. [c.718]

В металлической ступке тщательно растирают в порошок 50 г (0,36 моля) сухого, безводного углекислого калия, затем добавляют 57 г (0,95 моля) мочевины и хорошо перемешивают. Сухую тонко измельченную смесь высыпают в фарфоровую чашку, которую нагревают горелкой [под тягой). Нагревание следует регулировать, постепенно увеличивая пламя. При достаточно сильном нагревании из смеси начинают выделяться газы. Массу, продолжающую оставаться порошкообразной, время от времени уплотняют металлическим или фарфоровым шпателем. Порошок не следует перемешивать, так как это вызывает пылеобразование и потери вещества. Масса начинает плавиться, затем затвердевает и, наконец, расплавляется в прозрачную жидкость, что сопровождается выделением большого количества газов (NHg, Og, HgO). После прекращения выделения пузырьков газа проверяют, прошла ли реакция до конца, и определяют наличие углекислого калия (примечание 1). Если спЛав содержит еще Kg Og, можно добавить около 1 г мочевины и через некоторое время повторить анализ. Однако следует избегать слишком длительного нагревания (примечание 2). Горячий жидкий пЛав выливают в ступку и немедленно после затвердевания растирают в порошок (примечание 3). [c.751]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]

Первая серия опытов была проведена с применением воды в качестве ускоряющей добавки (активатора). При работе с насыщенными водными растворами мочевины реакция образования аддуктов протекает достаточно легко. Если же применять твердую мочевину с добавкой небольших количеств воды, то в обычно применяемых условиях образования аддуктов реакция, наоборот, вообще не протекает или начинается лишь после чрезвычайно длительного индукционного периода. Однако, если к реакционной смеси добавить некоторое количество предварительно полученных кристаллов ад-дук- а ( осевные кгис- аллы ), то реакция протекает достаточно легко, даже в присутствии совсем небольших количеств воды. Поэтому все последующие опыты проводили с прогрессивно возраставшими количествами воды и с обязательным добавлением посевных кристаллов . Как видно из рис. 2, [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология