Взаимодействия межплоскостные

Глинистые минералы составляют группу слоистых и слоисто-ленточных силикатов и состоят в основном из двух структурных элементов - кремнекислородного тетраэдра и алюмокислородного октаэдра. Они характеризуются гидрофильной поверхностью, способностью к сорбции и ионному обмену [1,2]. Из-за изоморфного замещения атомов кремния и алюминия на катионы более низкой валентности плоские грани кристаллической решетки глинистых минералов приобретают отрицательный заряд. Его компенсация происходит за счет адсорбции ионов Mg Са, Ре", К и На" . Эти катионы представляют ионообменный комплекс глин. Сила взаимодействия катионов ионообменного комплекса с кристаллической решеткой глин обусловливает их физико-химические и механические свойства, в частности, набухаемость. При контакте глин с водой молекулы воды проникают в межплоскостное пространство структурных [c.199]

Пусть узкий пучок монохроматических рентгеновских лучей с длиной волны % падает на совокупность большого числа кристалликов. Каждый из них может быть охарактеризован набором семейств параллельных плоскостей с определенными межплоскостными расстояниями (рис. XXX. 5). При взаимодействии рентгеновских лучей с кристаллическим веществом возникает дифракционная картина, максимумы интенсивности которой удовлетворяют уравнению Брэгга [c.356]

Модель дезоксирибонуклеиновой кислоты изображена на рис. 70. Внутреннюю гидрофобную часть образуют пары гетероциклических ядер, между которыми имеется также и межплоскостное взаимодействие. Вокруг ядра расположены по правой спирали гидрофильные остатки дезоксирибозы и связывающие их фосфатные группы. [c.647]

Ассоциации НО осуществляется за счет водородного связывания (спаривание) и межплоскостного взаимодействия (стэкинг). Стэкинг-взаимодействию придается более существенное значение в поддержании вторичной структуры нуклеиновых кислот, а Н-связям приписывают в большей мере направляющую роль во взаимной ориентации НО в процессе стэкинга. [c.235]

Иную природу имеют межплоскостные взаимодействия оснований. Гетероциклические основания нуклеиновых кислот достаточно гидрофобны, т. е. в водном растворе им выгоднее расположиться друг над другом и тем самым уменьшить контакт с молекулами воды. При образовании таких стопок во взаимодействие вступают функциональные (С=0 и С—ЫНг) группы одного основания и я-элект-ронные системы соседнего с ним по вертикали основания. Поэтому стэкинг-взаимодействия оснований (в двойной спирали ДНК, например) зависят как от состава комплементарных пар, так и от их последовательности (рис. 13). [c.26]

При оценке константы В сил отталкивания с помощью условия равновесия (VIH,38) равновесное расстояние Zq межмолекулярного взаимодействия атома адсорбата с базисной гранью решетки графита принималось равным сумме эффективного ван-дер-ваальсового радиуса г атома и половины межплоскостного расстояния d 2 = = 1,68 A решетки графита [38, 75—77, 80—84, 89, 92] [c.267]

Специфичность структуры двойной спирали определяется водородными связями между гетероциклич. основаниями, а ее устойчивость — межплоскостными взаимодействиями между ними. РНК, как правило, существует в виде одной цепи, в к-рой взаимно комплементарные участки образуют внутримол. дву- [c.394]

Вопреки существующему мнению, что золото не окисляется при взаимодействии с кислородом воздуха при высоких температурах, электронографическими исследованиями было показано, что при любых температурах от 100 до 900° С на поверхности золота образуются кристаллические продукты окисления. В частности, нагревание при 500° С дает на поверхности металла новую кристаллическую фазу, характеризуемую весьма большим (около 35) числом отчетливых дифракционных линий одинакового характера. Последнее отражение имеет межплоскостное расстояние 0,57 А. Для исследования методом радиального распределения этот случай подходит особенно хорошо. [c.84]

С помощью электронографического анализа можно в принципе решать те же задачи, что и рентгенографическим анализом исследование кристаллической структуры, проведение фазового анализа, определение межплоскостных расстояний и периодов решетки, определение текстуры и ориентировки кристаллов и т. д. Однако особенности волновых свойств пучка электронов обусловливают и определенную специфику их использования, а также преимущества и недостатки по сравнению с рентгенографическим методом исследования кристаллов. Преимущество электронограмм заключается прежде всего в том, что в связи с малой длиной волны и сильным взаимодействием электронов с веществом этим методом можно получить резкие и интенсивные рефлексы при меньших размерах кристаллов и-меньшем количестве вещества, чем при рентгенографическом анализе, В рентгенографии, например, расширение линий начинается при р.эзмере частиц 500—900 А, а в электронографии оно становится заметным лишь при размерах 20—30 А. Интенсивность электронного луча гораздо больше, а необходимая экспозиция гораздо меньше, чем рентгеновских лучей, что дает существенные методические преимущества. Интенсивность отражений при дифракции электронов обычно настолько велика, что позволяет визуально на флюоресцирующем экране наблюдать дифракционную картину. Указанные особенности электронографии делают ее особенно ценной, например, при исследовании зародышей новых фаз. Электронография может использоваться также при изучении положений легких атомов в кристаллической решетке, хотя для этого более пригодна нейтронография, [c.105]

Однако такая конформация стабилизируется взаимодействием л-электронных систем обоих ядер, особенно если X — электронодонорный, а Y —электроноакцепторный заместители. Такое взаимодействие авторы сравнивают с межпло-скостными взаимодействиями в олиго- и полинуклеотидах, приводящими к наслаиванию друг на друга гетероциклических оснований нуклеиновых кислот (межплоскостные взаимодействия, sta king intera tions, см. стр. 645), [c.594]

Фосфоэфирная связь имеет конформацию, обеспечивающую сближение гетероциклических оснований соседних нуклеотидов до расстояния 3,4 А между ядрами осуществляется межплоскостное взаимодействие (sta king intera tion) за счет гидрофобных сил. В результате гетероциклические основания наслаиваются друг на друга, образуя гидрофобное ядро, на наружной стороне которого располагаются гидрофильные фосфатные группы и остатки сахара. Схематично это можно изобразить так [c.645]

Макромолекулы большинства природных РНК построены из одной полирибонуклеотидной цепи. Основной элемент их вторичной структуры — сравнительно короткие двойные спирали, образованные комплементарными участками одной и той же цепи и перемежающиеся ее однотяжевыми сегментами. Полирибонуклеотидные цепи в таких двуспиральных структурах антипараллельны, а сами двойные спирали, находящиеся в А-форме, не идеальны в них имеются дефекты в виде неспаренных нуклеотидных остатков или не вписывающихся в двойную спираль однотяжевых петель (рис. 21 и 22). Наряду с классическими уотсон-криковскими парами (А-и и О-С) в двутяжевых участках РНК часто встречается пара О-и. Таким образом, стабильность двутяжевых районов поддерживается комплементарными и межплоскостными взаимодействиями оснований. В однотяжевых участках наблюдаются сильные стэкинг-взаимодействия оснований, вследствие чего они стремятся принять конформацию однотяжевой спирали. [c.37]

Специфика эмульсионных растворов определяется нефтяным компонентом, гидрофобизирующим поверхности раздела и создающим сопряженные суспензионно-эмульсионные структуры. Необходимо считаться и с непосредственным взаимодействием глинистой и нефтяной фаз. И. Д. Седлецкий и С. М. Юсупова установили, что межплоскостные зазоры кристаллической решетки монтмориллонита заполняются нефтью. В парах нефти межпакетные расстояния увеличиваются до 17 А, а в самой нефти до 29 А. [c.367]

В результате взаимодействия сера внедряется в межслоевое пространство асфальтеновых кристаллитов - гексагональных слоев (дисков) атомов углерода, упакованных в графитоподобные пачки (ядро дисперсной фазы), что подтверждается увеличением межплоскостного расстояния ёоог- Внедренная сера первоначально находится в асфальтенах в виде кристаллических образований разной величины, которые и дают сигнал кристаллической серы на рентгенограмме. Дополнительное энергетическое воздействие приводит, с одной стороны, к выделению из асфальтенов наиболее крупных кристаллических образований серы, связанных с асфальтеновым каркасом достаточно слабыми силами меж-молекулярного взаимодействия. С другой стороны, между отдельными кластерами серы и графитоподобной матрицей асфальтенового ядра происходит образование более прочной межмолекулярной связи. Совокупность действия этих факторов обуславливает уменьшение межплоскостного расстояния при механоактивации и термообработке. В результате увеличения количества внедренной серы происходит как ослабление связи между отдельными слоями асфальтено- [c.17]

Другой характер носит вторичная структура неспаренных участков, таких как петли и акцепторный еССА-конец. Здесь часто имеется односпиральное расположение нескольких остатков, поддерживаемое межплоскостными взаимодействиями ( стэкинг ) оснований. Структура антикодоновой петли представляет особый интерес (рис. 20) три основания антикодона и два последующих основания, примыкающие к нему с З -стороны, находятся в едином стэкинге друг с другом и образуют однотяжевую правозакрученную спираль со своеобразными параметрами, так что первое основание антикодона помещается на самой [c.36]

В создании и поддержании третичной структуры тРНК реализуется много неканонических (не Уотсон— Криковских) взаимодействий между основаниями цепи. Прежде всего, угол L-образной молекулы тРНК крепится как межплоскостными взаимодействиями, так и взаимодействиями через водородные связи между дигидроуридиловой петлей и Т-петлей. Взаимодействие между инвариантами G19 и С56 —Уотсон —Кри-ковского типа (см. рис. 19, б), но взаимодействие между инвариантами G18 и FSS очень своеобразно и включает водородные связи атома О при С4 пиримидинового кольца F как с N1, так и с N при С2 пуринового кольца G (рис. 23, а см. цветную вклейку). Кроме того, имеется необычное сильное межплоскостное взаимодействие между тремя гуанози-новыми остатками в том же углу G57 оказывается вставленным (интеркалированным) между G18 и G19. Более того, G57 через N при С2 взаимодействует водородными связями с рибозами G18 и G19, а через N7 — водородной связью с рибозой 55. [c.38]

Конформация мо екулы дивинилсульфоксида определяется значениями двух межплоскостных углов ф1 и Фг, как показано на рис. 31, а. Из рассмотрения проекций Ньюмена относительно связи Сх—8 следует [4991, что в молекуле дивинилсульфоксида условие для наибольшего перекрывания я-электронов -углеродных атомов с неподеленной электронной парой атома серы (рис. 31, 6) не совпадает с условием для оптимального взаимодействия двух ненасыщенных фрагментов (рис. 31, й, г). Согласно [4991, первое условие выполняется при значениях торсионного угла [c.189]

В процессе активирования происходит минимальное изменение основных параметров первичных объемных элементов углеродного скелета — межплоскостных и межатомных расстояний, а также линейных размеров кристаллитов. При этом наблюдается незначительное увеличение доли упорядоченного углерода в составе угля, наиболее характерное для начальных стадий процесса при обгарах в пределах 10-20 %. Последнее, по-видимому, обусловлено выгоранием в первую очередь наиболее реакционно-способной части углеродного скелета — неупорядоченного углерода. На последующих этапах взаимодействия с активатором наряду с неупорядоченным углеродом в процессе з частвует и ядерная часть полимерного скелета угля. [c.522]

Потенциальные функции Ф взаимодействия атомов С и Н со всей решеткой графита, рассчитанные на основании уточненных атом-атомных потенциальных функций (Х,5) и (Х,6) путем их суммирования по атомам С решетки графита, имеют минимумы соответственно при 0,338 и 0,296 нм. Если принять, что равновесное расстояние 2ц силового центра молекулы (атома Н или атома С молекулы углеводорода) от базисной грани графита равно сумме половины межплоскостного расстояния решетки графита и эффективного радиуса силового центра [см. формулу (УП1,42)], то для эффективных радиусов атомов С и Н получаем соответственно 0,170 и 0,128 нм. Эти значения приблизительно на 0,02 нм меньше значений ван-дер-ваальсовых радиусов атомов С и Н при взаимодействии этих атомов не с кристаллом графита, но с изолированным атомом С и соответственна Н (см. данные на стр. 310). [c.313]

Расчеты термодинамических характеристик адсорбции н-алканов при выборе в качестве силовых центров звеньев СНд и СНа. Расчет термодинамических характеристик адсорбции метана, этана, пропана, н-бутана и н-пентана на базисной грани графита производился также при рассмотрении в качестве силовых центров молекулы СН4 в целом [9, 10, 64, 65] и звеньев СН3 и Hj для остальных молекул [9, 10, 13]. Расчеты Ф и на ее основании расчеты термодинамических характеристик адсорбции в работах [9, 10, 13] производились путем, аналогичным использованному при выборе атомов в качестве силовых центров молекулы. В этих работах для энергии межмолекулярного взаимодействия звеньев СН3 и Hg молекулы адсорбата с атомом С графита был принят потенциал Бакингема — Корнера (Vin,16). Параметры сил притяжения Су и этого потенциала оценивались с помощью формулы Кирквуда — Мюллера (VIII,25) и аналогичной ей формулы (VIII,33). Параметр сил отталкивания в экспоненте q принимался одинаковым для взаимодействий GH4. . . С, СНз . С и Hj. .. С и равным 36 нм" . Предэкспоненциальный параметр сил отталкивания В для взаимодействия этих пар силовых центров оценивался при условии равенства сил притяжения и сил отталкивания между силовым центром молекулы и всей решеткой графита при соответствующем равновесном расстоянии Zq, т. е. при использовании уравнения (VIII,38). При этом равновесное расстояние Zq принималось равным сумме эффективного ван-дер-ваальсового радиуса г силового центра молекулы и половины межплоскостного [c.324]

Межплоскостное расстояние и сжимаемость решетки графита определяются ван-дер-ваальсовым взаимодействием только одного сорта атомов — атомов углерода в одном и том же валентном состоянии. Ввиду этого на основании свойств решетки графита были определены значения всех параметров потенциальной функции взаимодействия атомов С (графит). .. С (графит) [40]. Поэтому последнюю функцию (см. рис. Х,15, кривая 5), но-видимому, можно рассматривать как определенную наиболее точно для этого валентного состояния атомов С. [c.349]

Как показало изучение теплот смачивания, адсорбционные измерения и рентгеноструктурные определения межплоскостных расстояний для К-, Ма-, Ы-, Са-, Ва-, Си-, Со-, 2п-, А1- и Ре-образцов монтмориллонита, обменный комплекс последнего сильно влияет на характер взаимодействия этого минерала с молекулами воды. Установлено полное соответствие между адсорбционными изотермами по воде и характером изменения параметра с решетки монтмориллонита. Его внешняя поверхность незначительна и составляет лишь /35— /30 общей величины. Если в обменном комплексе минерала находятся большие однозарядные катионы На" и К" ", то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ == / (а) и Д5 = / а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых На-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [41, что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-дыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [c.224]

При расчетах Ф в качестве силовых центров у молекул водорода, дейтерия и азота принимались атомы водорода, дейтерия и азота, у молекулы бензола — группы атомов СИ, у молекулы метана — атомы углерода и водорода или молекула в целом, у молекул этана и пропана — атомы углерода и водорода или группы атомов СНд и СНз- В качестве силовых центров решетки графита принимались атомы углерода. Для функции Ф з был принят потенциал Бакингема (25). Параметры этого потенциала б , Со, 5 и р оценивали указанным выше вторым способом, т. е. константы сил притяжения С и оценивали с помощью формулы Кирквуда и Мюллера [83, 93] и ей аналогичной [89] константа сил отталкивания р для взаимодействия всех силовых центров иринималась равной 0,28 А, а константа сил отталкивания В оценивалась из равенства сил притяжения и сил отталкивания между силовым центром молекулы и всей решеткой графита при равновесном расстоянии принятом равным сумме вандерваальсового радиуса Го силового центра молекулы и половины межплоскостного расстояния (112 решетки графита. На основании Ф были рассчитаны конфигурационные интегралы 81 (14) при нескольких значениях Т и при использовании выражений (7) — (13) были построены графики зависимостей [c.17]

Изображение получается следующим образом. Тонкий кристалл играет роль двумерной решетки и при прохождении пучка дает дифракционную картину. В результате действия апертурной диафрагмы объективной линзы, что было доказано экспериментально, срезаются отражения от всех плоскостей, расстояние между которыми меньше 4,2 А. Поэтому в образовании изображения будут участвовать только отражения от нлоско-стел (201) и (201), для которых межплоскостное расстояние = 11,94 А, и отражения от плоскостей (402) и (402), для которых й = 5,97 А. Эти отражения и пучок нулевог9 порядка взаимодействуют в плоскости изображения, и в результате их интерференции получается система линий, наблюдаемая на микрофотографии. Расстояния между линиями соответствуют расстояниям между плоскостями, вызывающими их появление, так что эти линии можно рассматривать как проекции молекулярных плоскостей. Все это имеет место только в том случае, когда кристалл ориентирован благоприятно для отражения, т. е. плоскости (201) почти перпендикулярны подложке. [c.190]

Таким образом, метод муара позволяет разрешить кристаллические решетки с межплоскостными расстояниями в 1—2 А и обнаружить в них дефекты структуры. Есть основания полагать, что метод будет эффективен для изучения тонкого механизма пластической деформации кристаллов, осуш ествляемой в микроскопе, образования сплавов, явлений упорядочивания и разупорядочивания, роста ориентированных слоев, в частности окисных пленок на металлах. Вместе с тем следует подчеркнуть, что интерпретация различных деталей в муаровых картинах — задача очень сложная, которая еш е далека от сколько-нибудь полного решения. Здесь необходима осторожность в еш,е большей степени, чем при непосредственном наблюдении кристаллических решеток. Теоретическое рассмотрение показывает [45—47], что в обоих случаях изображение возникает благодаря интерференции между лучами, дифрагированными в кристаллической решетке. Большинство деталей изображения может быть интерпретировано при помощи кинематической теории, которая дает только геометрическое описание дифракционной Картины. Но для полного понимания проблемы необходимо привлекать динамическую теорию и рассматривать взаимодействие между дифрагированными волнами внутри кристалла, что приводит к изменению распределения электронной интенсивности в плоскости изображения. Кроме того, формирование конечной картины зависит от степени совершенства осветительной системы, аберраций объективной линзы и характера объекта. [c.199]

Кримм с сотр. [46, 47] проанализировали зависимость вида решеточных колебаний в области малых волновых чисел (при 71 см ) от межплоскостных расстояний кристаллической решетки полиэтилена, соответствующих различному характеру упаковки складок [нанример, для случаев, когда складки находятся в плоскости (110) или в плоскости (100)]. Поскольку в этих работах рассматривалась модель плотных складок, обнаруженное в них влияние типа упаковки складок на взаимодействие между макромолекулами в кристаллической решетке прямо свидетельствует в пользу гипотезы резкого складывания цепей. [c.229]

Между этим типом межслоевого захвата и образованием клатратных соединений можно установить различие. В клатратных соединениях клетка полностью закрыта, и она не может сильно изменяться по форме, хотя и происходит небольшое приспособление клеток по форме и размерам к включаемым молекулам. В таких стр уктурах пространство, предназначенное для включаемой молекулы, ограничено очень узкими пределами, а это, в свою очередь, сильно ограничивает возможный состав включений и состав структуры в целом. Однако известны и слоистые структуры, в которых слои захватывают другие молекулы так, что создается впечатление об образовании клатратного соединения. Макромолекулярные слои подобны молекулам с конечными размерами, возможное смещение которых должно быть ограничено только ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Но в молекулярных соединениях такой формы эти смещения малы, и имеются дополнительные структурные факторы, делающие захват более эффективным по сравнению с межплоскостным захватом в графите. [c.427]

Пусть анизотропия в плоскости отсутствует, а межпло-скостной обменный интеграл / мал по сравнению с внут-риплоскостным взаимодействием. Добавка Нм. п к гамильтониану, обусловленная межплоскостным взаимодействием, имеет вид [c.198]

Исследуем поведение фв на достаточном удалении от точки перехода, когда свойства системы в основном определяются взаимодействием в плоскости. Аналогично тому, как мы это сделали в 5 определим маспггабнуто размерность константы межплоскостного взаимодействия рассматривая ее как внепшее поле [c.198]

Вычислим магнитную восприимчивость двумерного слоистого антиферромагнетика с двухкомпонентным спином. Мы ограничимся ситуацией, возникающей в эксперименте, когда анизотрохшя мала по сравнению с межплоскостным взаимодействием. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология