Полипропилен изотактический деформации

Приведем ряд примеров. Изотактический полипропилен обычно кристаллизуется в моноклинной форме. Однако при быстром охлаждении полипропилен кристаллизуется в виде сферических агломератов, состоящих из несовершенных гексагональных кристаллитов [9, 10]. Аналогичные результаты получил Уайт с сотр., исследуя волокно изотактического ПП, охлаждавшееся на воздухе и в воде [11 ]. Полибутен-1 при кристаллизации из расплава обычно образует кристаллы формы П [12]. Однако если расплав полибутена-1 подвергнуть деформации и только после этого произвести изотермическую кристаллизацию, то он кристаллизуется преимущественно в виде стабильных кристаллов формы I. Полимер, состоящий из кристаллов формы I, обладает более высокой плотностью (р = 930, Ри = 877 кг/м ). Более того, в ряде случаев наблюдается переход кристаллической формы П в форму I с максимальной скоростью при комнатной температуре [13]. Поэтому можно ожидать, что любые изделия из полибутена-1 будут подвергаться усадке при хранении. Величина этой усадки с увеличением деформации расплава уменьшается. Таким образом, инженер-технолог, прибегая к ориентации расплава, может избавиться от этой неприятной особенности весьма полезного полимера. [c.49]

V. 9. Изотактический(I) и сшитый атактический полипропилен (И), имеюш,ий Г, = —20°С деформировали на 200 % при 20 °С. Затем образцы извлекали из зажимов и измеряли остаточную деформацию. Сравните значения остаточной деформации этих образцов [c.214]

В заключение раздела отметим интересный случай обратимого растяжения полимера при очень низких темп-рах (ниже —100 °С). В этих условиях аморфный полимер (напр., атактич. полипропилен) очень хрупок и при нагружении разрушается практически без заметной деформации. Однако, напр., изотактический хорошо закристаллизованный полипропилен, будучи охлажденным столь же глубоко, способен растягиваться на многие десятки процентов, причем это растяжение оказывается обратимым прп снятии нагрузки и нагревании полимер полностью восстанавливает исходные размеры. Очевидно, хорошо выраженная кристаллич. структура позволяет проходить специфическим скольжениям и сдвигам, когда одна часть кристаллита съезжает по другой. Но в отличие от низкомолекуляр-ных кристаллов здесь остается связь между частями кристаллита (цепные молекулы переходят из одной части в другую), что и обусловливает восстановление формы кристаллита при нагревании. [c.259]

Изучение деформации монокристаллов на подложках проводили с различными по химическому и физическому строению полимерами — линейным полиэтиленом, изотактическим полипропиленом, полиоксиметиленом, поли-4-метилпентеном-1, полиамидом 6 и др. [c.164]

Особенности свойств смесей кристаллических полиолефинов, таких как смеси полиэтилена с изотактическим полипропиленом, определяются неоднородностью их структуры [21]. Микроскопическое исследование смеси в поляризованном свете обнаруживает крупные сферолиты полипропилена и мелкие сферолиты полиэтилена. Температура текучести смеси повышается по мерс увеличения содержания полипропилена. Прочность смесей полиэтилена и полипропилена тем выше, чем больше доля полипропилена в смеси. В отличие от индивидуальных компонентов смеси, способных при комнатной температуре к значительным вынужденным высокоэластическим деформациям, смеси при 20 С разрушаются прп малых деформациях (при растяжении не более 10%). Однако при температурах выше температуры плавления более низкоплавкого компонента — полиэтилена — деформируемость смеси существенно увеличивается. Полиэтилен, таким образом, выполняет в этом случае роль высокомолекулярного пластификатора полипропилена [21, 22]. [c.115]

Переход полипропиленовых волокон в изотропное состояние зависит яе только от температуры, но также и от их структурного состава. Волокна, содержащие в своем составе атактические структуры, характеризуются высокой усадкой вследствие пластифицирующего действия этих структур на изотактический полипропилен (рис. 40.11). Обратимая деформация должна повышаться с увеличением степени вытяжки волокон. В действительности для полиолефиновых волокон это не наблюдается. Максимальную усадку имеют полиэтиленовые и полипропиленовые волокна, вытянутые на 100% (рис. 40.11). Однако даже при этой степени вытяжки полиолефиновые волокна не возвращаются в начальное анизотропное состояние. Такое явление связано, по-видимому, с ограниченным перемещением кристаллических структур при воздействии температуры. Это подтверждается данными по усадке волокон из изотактического и атактического полистирола. Волокна из атактического полистирола [31] при нагревании полностью возвращаются в анизотропное состояние, что не характерно для волокон из изотакти--ческого кристаллического полистирола [16]. [c.554]

Разрыхление структуры под влиянием небольших добавок полистирола и сополимера стирола с 20% акрилонитрила было показано при изучении волокна из изотактического полипропилена [29]. Уже при содержании 5% указанных добавок наблюдается уменьшение напряжения, требуемого для вытягивания волокна. Предполагается, что частицы второго компонента композиции, распределяясь в полипропилене, разрыхляют его структуру, уменьшают сопротивление движению одних элементов структуры относительно других при деформации. Рыхлость структуры смесей проявляется и в значительном увеличении поглощения дисперсных красителей волокнами из композиции по сравнению с волокнами из полипропилена. [c.148]

На рис. 5.1. показаны полученные Натта [18] диаграммы для изотактического, стереоблочного и атактического полипропилена. Изотактическ1П1 полипропилен дает кривую зависимости напряжение— удлинение, типичную для кристаллических полимеров. Начальный, в первом приближении прямолинейный участок кривой соответствует относительно высоким значениям модуля упругости, который может быть оценен с помощью тангенса угла наклона этого участка. На этой стадии рабочая часть испытуемого образца вытягивается на очень небольшую величину. Этот участок диаграммы отвечает упругой деформации образца, т. е, согласно закону Гука [c.99]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Стереоблок-сополимеры, содержащие участки стереорегулярных тактических (как правило, изотактических) полиолефинов и участки атактических полиолефинов того же самого мономера, впервые были описаны Наттой с сотр. [3-5 на примере полипропилена. Также могут иметь место пространственные нарушения цепей, то есть включения типа голова-к-голове или хвост-к-хвосту . Для таких материалов характерны низкие значения модуля растяжения и высокие значения предельных деформаций растяжения. Результаты экстрагирования сте-реоблочных материалов Наттой часто указывали на смешение этих веществ с изотактическими полипропиленами. Эти новые стереоблок-сополимеры были синтезированы с помощью традиционных катализаторов Циглера-Натты. [c.113]

Большой интерес представляет исследование механизма деформации кристаллических полимеров при низких температурах . Если изотактический полипропилен построен из сферолитов размером 80—150 мкм, в нем могут возникать деформации до 140% при низких температурах вплоть до температуры жидкого азота (—196° С), Уже сам факт, что такие деформации возможны в низкотемператур- [c.302]

Прочность и способность к деформации в значительной мере определяются также размерами сферолитных образований в полипропилене, которые могут изменяться в значительном интервале в зависимости от условий формирования при сохранении практически постоянной степени кристалличности [141 — 143]. При изучении связи прочностных характеристик и размеров сферолитов в пленках изотактического полипропилена было показано [ИЗ], что прочность и относительное удлгшение при разрыве уменьшаются с увеличением размеров сферолитов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология