Атактические полиолефины

На рис. 17 (см. стр. 84) приведены схемы строения цепей изотактических, синдиотактических и атактических полиолефинов. [c.13]

Катализаторы на основе а-, у- и б-модификаций позволяют синтезировать с высоким выходом изотактический полипропилен и другие полимеры а-олефинов, тогда как при использовании катализаторов на основе р-модификации образуются только атактические полиолефины. При полимеризации диеновых углеводородов для получения полимеров, построенных преимущественно из [c.204]

Модификаторы. В качестве модификаторов используются такие вещества, как атактический и изотактический полипропилены (АПП и ИПП соответственно), стирол-бутадиен-стирольный каучук (СБС), пластификаторы, полиолефины. [c.378]

Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов можно получить продукты, значительно отличающиеся по свойствам в зависимости от глубины реакции и способа ее проведения. Еще более эти продукты отличаются от исходного полиолефина. В литературе описаны хлорированные и хлорсульфированные полимеры на основе всех промышленных полиолефинов — полиэтиленов низкой и высокой плотности, изотактического и атактического полипропилена, полиизобутилена. Однако основное промышленное применение имеют модифицированные полимеры на основе полиэтиленов (ПЭ) различной плотности. [c.7]

Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формирования вулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефинов (НПО) различного молекулярного строения полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в а-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания. [c.188]

Стереоизомеры полиолефинов о различным положением алкильных групп имеют следующие названия изотактические (г цс-положение), синдиотактические (гранс-положение), атактические (построены пространственно нерегулярно) и стереоблочные, где сочетаются в виде отдельных блоков несколько структур. [c.94]

В работах Натта [28] и других исследователей было установлено, что у полипропилена и вообще у полиолефинов можно наблюдать несколько видов пространственного строения цепей. В соответствии с их строением полимеры были названы изотактическими, синдиотактическими, стерео-блочными, атактическими. [c.105]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Полимеры с низкой степенью тактичности, например, атактические полимеры, не кристаллизуются, но при достаточно низких температурах (температурах стеклования) переходят в стеклообразное состояние. Такие полимеры, как полиэтилен и полиолефины с высокой тактичностью, кристаллизуются лишь частично. Степень кристалличности зависит от строения материала, но также и от условий кристаллизации, особенно от скорости охлаждения и приложенного механического напряжения. [c.38]

Начнем с описания различных технологий литья под давлением термопластов, обращая особое внимание на те производственные методы, которые применяются при переработке полиолефинов. Затем остановимся на рассмотрении экспериментальных работ по исследованию атактического полистирола и кристаллизующихся полиолефинов, полученных литьем под давлением. [c.214]

Атактический полистирол и стеклующиеся полиолефины [c.227]

Рис. 1. Изотактические (а), синдиотактические (б) и атактические (в) полиолефины.

В случае комплексных катализаторов Т1С1 + МеА1к наиболее высокой стереоспецифичностью, приводящей к образованию изотактического полипропилена, обладают кристаллические системы на основе Т1С1з. Гомогенные катализаторы для стереоснецифической полимеризации а-олефинов, по-видимому [619], неактивны. Полимеризация на них приводит к образованию нестереорегулярного атактического полиолефина. Применялись также другие системы на основе Т1. В ряду галогенидов выход регулярных полимеров [c.191]

Стереоблок-сополимеры, содержащие участки стереорегулярных тактических (как правило, изотактических) полиолефинов и участки атактических полиолефинов того же самого мономера, впервые были описаны Наттой с сотр. [3-5 на примере полипропилена. Также могут иметь место пространственные нарушения цепей, то есть включения типа голова-к-голове или хвост-к-хвосту . Для таких материалов характерны низкие значения модуля растяжения и высокие значения предельных деформаций растяжения. Результаты экстрагирования сте-реоблочных материалов Наттой часто указывали на смешение этих веществ с изотактическими полипропиленами. Эти новые стереоблок-сополимеры были синтезированы с помощью традиционных катализаторов Циглера-Натты. [c.113]

Р и с. IV.3. Вытянутые цепи стереоизомеров полиолефинов [235а]. а — изотактический б — синдиотактический в — атактический полимер. [c.117]

С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

Изопласт получают путем двустороннего нанесения на стекло- или полиэфирную основу битумнополимерного вяжущего, состоящего из битума, полимерной добавки и наполнителя. В качестве полимерной добавки используют атактический (АПП), изотактический (ИПП) полипропилен или аналогичные полиолефины. [c.388]

В различных разделах настоящей монографии приводятся данные по термическим и механическим свойствам линейных полиэтиленов и стереорегулярных полимеров олефинов. Эти данные приводятся везде, где указанные свойства служат для характеристики рассматриваемого материала и позволяют отличить его от разветвленных, или атактических, типов полимеров. Тем не менее представлялось желательным собрать в настоящей главе имеющиеся данные по физическим свойствам линейных полиэтиленов, стереорегулярных полиолефинов, полимеров диолефинов и родственных им веществ вместе с соответствующими данными для нормальных полиэтиленов и других сравнительно хорошо известных и нашедших широкое применение в технике материалов с целью облегчить х ритическое сопоставление и показать области, в которых можно ожидать успешного промышленного использования новых продуктов. [c.342]

Одним из новых и перспективных направлений в синтезе стереорегулярных полимеров является получение оптически активных полиолефинов 4557-4554 Оптическая активность полученных полимеров, отнесенная к мономерной единице, значительно больше активности низкомолекулярных соединений аналогичного строения. Наличие оптической активности у аморфных фракций объясняется тем, что даже в атактических макромолекулах присутствуют небольшие изотактические участки цепи, имеющие спиральную форму 4559 Рацемическую смесь оптически активных поли-а-олефинов разделяют селективной абсорбцией из раствора кристаллическим оптически активным углеводородом, нерастворимым в растворителе смеси 4557,4558 Получены изотактические сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом и другими олефина- [c.311]

Мы включили в эту книгу полистирол, хотя он не относится к полиолефинам, а скорее является ароматическим виниловым полимером. Строение и свойства его изотактической и синдиотактической форм подобны таковым у соответствующих полиолефинов и сопоставление этих материалов помогает сделать некоторые заключения. Атактический полистирол превращается в стекло (твердый расплав), что дает 11зм возможность получить информацию об основах структурных превращений в полимерах до их кристаллизат и в ходе технологических процессов производства. [c.11]

Сейчас, когда уровень коммерческого производства определяется экономическими условиями (в частности, рецессиями), на два основных полиолефина (полиэтилен и полипропилен) приходится самый большой объем производства термопластов. За ними следует атактический полистирол (табл. 1.2). Первое место среди полиолефиновых эластомеров занимает тройной этиленпропилеи-диеновый полимер (ЭПДМ), являющийся одним из основных специальных эластомеров. Его потребление существенно меньше, чем потребление основных термопластов. Объем производства циклополиолефинов, полибутена-1, поли-4-метилпентена-1 и синдиотактического полипропилена намного ниже. [c.28]

Позже различными исследовательскими группами решалась задача синтеза стереоблочных эластомерных полиолефинов. В этом новом цикле исследований использовались металлоценовые катализаторы. Чен с сотр. [6] описали процесс синтеза таких термопластичных эластомерных материалов с использованием мостиковых титаноценовых катализаторов. Температура плавления полученных таким способом полимеров составляла 67-71 °С и, по-видимому, в их структуру входили атактические и стереорегулярные блоки. [c.113]

В последние годы были разработаны различные технологии раздувного формования для производства не только полых изделий простой формы, но также ориентированных труб и бутылок с повышенной ударной прочностью. Большое внимание уделялось изготовлению подобных изделий из атактического полистирола, несмотря на известную хрупкость этого материала. Патенты Фишера [25], сотрудника компании Siemens, и ранее упоминавшиеся работы Клирмена [16, 17] из Dow hemi al являются примерами таких исследований. В патентах в качестве перерабатываемых материалов наиболее часто указаны полиолефины [26-28]. [c.221]

Из расплавов стеклующихся полиолефинов, таких как атактический полистирол и циклополиолефины, могут быть сформованы ориентированные волокна, структуру которых можно охарактеризовать по их двулучепреломлению. Двулучепреломление Аи сформованных из расплава волокон пропорционально напряжению формования а с коэффициентом (3, по-видимому, равному механооптической постоянной (коэффициенту оптической чувствительности по напряжению). [c.183]

Разработка технологии литья под давлением для атактического полистирола являлась предметом многих исследований, однако подобные работы для пикло-полиолефинов практически отсутствуют. Исследования трансформации структуры атактического полистирола в процессе литья под давлением начались с работы Спенсера и Гилмора [40], опубликованной полвека назад при анализе поперечных срезов изделий на них были обнаружены сложные картины двулучепреломления, изменение которых зависело от параметров технологического процесса. Вторая волна исследований была инициирована Боллменом с соавторами [74, 75] в 1960-х гг. Авторами также исследовалось двулучепреломление в сечениях отлитых изделий. Начиная с 1970-х гг., работы в этом направлении были вновь возобновлены [76-80]. [c.227]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

Наряду с перечисленными стабилизаторами, широко проверенными в практике получения покрытий, при переработке полиолефинов применяют ионол (2,6-ди-г/7ег-бутил-4-метилфенол), тимол (2-изопропил-5-метилфенол), 2,6-ди-трйг-бутил-4-метилфениловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты (фосфит алкофена БП), терпенофенолы, продукты термолиза антрацена (стабилизатор ТА), сульфированный атактический полипропилен, некоторые фосфор-органические соединения и другие вещества, вводимые в количестве 0,5—2% [131—133]. Их применение в порошковых составах требует, соответствующей проверки. [c.65]

Стереосостав различных марок полипропилена колеблется в широких пределах содержание атактической фракции может составлять от О до 15%. Соответственно этому существенно изменяются и свойства полимера. Среди полиолефинов полипропилен наиболее теплостойкий, но наименее морозостойкий полимер. [c.94]