Газы несовместимые молекул

В 1926 г. Гейзенберг и Шредингер создали механику атомных и молекулярных систем, которая получила широкое применение в атомной и молекулярной физике. Необходимое дополнение в квантовую механику внес Паули, разработавший теорию электронных спинов. Это явилось фундаментом, на котором с учетом известного правила несовместимости (запрет Паули в атоме не может быть двух электронов, обладающих 4 одинаковыми квантовыми числами) было построено учение о химических силах, в принципе позволяющее понять и описать образование химических соединений. Сначала удалось интерп )етировать устойчивость электронных оболочек атомов инертных газов, благодаря чему нашло исчерпывающее объяснение понятие электровалентной связи, лежащее в основе теории Косселя. Затем получила квантово-механическое истолкование и ковалентная связь. Гейтлером и Лондоном было показано, что связь двух атомов в молекуле водорода может быть объяснена чисто электростатическими силами, если для этого использовать квантовую механику. Силы, связывающие два атома и два электрона, возникают благодаря тому, что оба электрона имеют антипараллельные спины и с большой степенью вероятности находятся между двумя атомными ядрами насыщаемость химических связей объясняется принципом Паули. Таким образом, представления Льюиса получили исчерпывающее физическое обоснование. [c.24]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Модель жидкости, основанная на представлении о сжатых газах, математически разработана более детально, чем остальные модели [39]. Модель свободного объема ячеек встречает затруднения не только в интерпретации энтропии плавления она также качественно несовместима с тем, что при плавлении обычно наблюдается увеличение объема при сохранении или даже уменьшении межъядерных расстояний. Усовершенствованная же модель свободного объема жидкости, в которой свободное пространство беспорядочно распределено по ячейкам, позволяет преодолеть это затруднение. Однако если в ячеечную модель жидкости ввести добавочный свободный объем на ячейку, варьируя его от нижнего предела, вытекающего из принципа неопределенности, до величины, во много раз превышающей объем молекулы , то она приближается к дырочной модели. Модель свободного объема имеет некоторые черты, сходные с квазирешеточной (большое число вакансий определенного размера) и с дырочной (беспорядочно распределенные дырки различных размеров, подобные пузырькам) моделями. Таким образом, в модели свободного объема жидкости используется представление о беспорядочно распределенном свободном объеме наряду с представлением о ячейках. [c.18]

Предположение, что лактокнОе кольцо является а,[5-ненасыщенным, казалось сначала несовместимым с общепринятым мнением, основанным на результатах определения активного водорода по Церевитинову согласно которому наблюдавшееся в этих опытах выделение почти целого моля метану связано с наличием в молекуле аглюкона лактонного кольца. Эльдерфилд отметил, что получаемые при этих определениях результаты не всегда достоверны, так как аглюконы обладают способностью очень прочно удерживать растворители, и доказал, что ацетильная группа или СН-группа между двумя двойными связями выделяет около 0,7 моля метана. Из модельного лактона (а) в указанных условиях выделяется 0,43 моля метана, и Эльдерфилд показал, что получаемые при определениях аглюконов результаты могут быть объяснены вполне удовлетворительным образом, если допустить, что такое же количество газа выделяется из ненасыщенного лактонного кольца. [c.500]

Однако определенные Терениным и Неуйминым [1590], а также Додо-новой [100] при помощи этого метода значения вероятностей превращения одного колебательного кванта молекул СО и СОз в поступательную энергию (/ 1, о) несовместимы одни с другими и сильно отличаются от данных, полученных другими методами. Одной из причин этого расхождения является повышенная (и неконтролируемая) температура газа в электрическом разряде, вследствие чего измеренные указанными авторами значения величины Pi о как относящиеся к неизвестной температуре нельзя сравнивать с данными, полученными различными авторами для определенных температур. Согласно последующим измерениям Додоно-вой [101], температура газа (СО или Oj) в разряде в условиях ее опытов достигает 2000° С. [c.184]

Кклую скорость рекомбинации атомов иода при очень малых содержаниях а инертном газе (Не, Ne, Аг, Кг, Хе), несовместимую с измеряемыми в иных условиях константами рекомбинации, Кристи [353] объясняет тем, что лимитифующим процессом в этом случае является дезактивация образующихся при рекомбинации колебательно-возбужденных молекул иода. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология