Спектроскопия комбинационного рассеивания

Среди разнообразных методов изучения строения комплексных соединений видное место занимает изучение колебательных спектров — инфракрасная спектроскопия (ИК) и спектроскопия комбинационного рассеивания (КР). Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеивания специфичны для различных соединений и непосредственно связаны с их строением [124—132]. Колебательный спектр многоатомной молекулы состоит из большого числа полос (линий), наличие которых связано со свойствами отдельных групп молекулы. Эти спектры не только характеризуют молекулу в целом, как это свойственно электронным спектрам и спектрам [c.68]

Исследование фазовых переходов в опоях ржавчины методом спектроскопии комбинационного рассеивания 25 [c.29]

Оптические методы анализа основаны на измерении характе]5истик оптических свойств вещества (испускание, поглощение, рассеивание, отражение, преломление, дифракция, интерференция, поляризация света), проявляющихся при его взаимодействии с элекгромагнитшш излучением. По характеру взаимодействия электромагнитного излуч(шия с веществом оптические методы анализа обычно подразделяют на эмиссионный спектральный, атомно-абсорбционный, молекулярный абсорбционный спектральный (спектрофотометрия, фотоэлектроколориметрия), люминесцентный, нефелометрический, турбодиметрический, рефрактометрический, интерферометрическиг поляриметрический анализ, а также спектральный анализ на основе спектров комбинационного рассеяния (раман-эффект) и некоторые другие методы, также использующие взаимодействие электромагнитного поля с веществом — ядерный магнитный резонанс (ЯМР), электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), ядерная гамма-резонансная спектроскопия (эффект Мессбауэра) и т. д. [c.516]

Близкую по содержанию информацию дает спектроскопия комбинационного рассеивания. Бода в спектрах комбинационного рассеивания имеет мало интенсивных полос, с чем связана перспективность этого метода в анализе вод. Отметим, однако, что аппаратурное оформление метода не позволяет рассчитывать на широкое его использование в анализе в ближайшее время. [c.247]

Аминокислоты изучались методом ИК-спектроскопии в кристаллическом состоянии [140, 141], а также методом комбинационного рассеивания как в виде кристаллов [142], так и в водных растворах [143]. На основании этих работ было показано, что полосы поглощения 00 -группы лежат в области 1400—1450 (1350 у НСОО ) и 1580—1620 см (1585 у НСОО ), а аминогруппы в областях 1485— 1540, 1575-1630 и 1100-1200 еле" Ч [c.70]

Исследование твердых моногидратов азотной, хлорной и серной кислот методом протонного магнитного резонанса показало, что все три протона локализованы в кристаллической решетке на одинаковых расстояниях от атома кислорода [21]. Эти данные следует рассматривать как важное подтверждение существования иона Н3О+ в твердых моногидратах названных кислот. Белл [22, глава 3] суммировал дополнительные доказательства существования устойчивого иона оксония, которые могут быть получены с помощью инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеивания. Он рассматривает причины, затрудняющие однозначное установление состояния иона водорода в растворах. Главная причина состоит в близости спектральных свойств НзО" и Н2О и в быстром обмене протонами между молекулами воды. Последнее обстоятельство ограничивает информацию, которую можно получить с помощью протонного магнитного резонанса. Не исключено, что дополнительные молекулы воды, присоединенные к иону оксония, связаны с ним более или менее прочно. [c.163]

Бранд-Мюллер И., Мозер Г., Введение в спектроскопию комбинационного рассеивания, Изд. Мир , 1965. [c.77]

Анализ на молекулярных моделях показывает, что размеры молекулы брома легко, без значительных искажений длин связей обеспечивают возникновение циклического переходного состояния. Доказательства существования в системе галоген — олефин комплексов более высокого состава, чем 1 1, получены при изучении УФ-спектров смесей брома и циклогексена 416]. Существование комплекса СвНю- (Вг2Ь доказано с помощью низкотемпературной ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеивания света [429, 430]. При конденсации реагентов из молекулярных пучков на охлаждаемую жидким азотом поверхность в ИК-спект-ре обнаружены полосы, связанные с деформационными колебаниями двойной связи в комплексах состава 1 1 и 2 1. Сдвиг полосы в комплексе 2 1 больше, и можно утверждать, что этот комплекс имеет большую энергию образования. При разогреве до температуры 113 К наблюдалось превращение комплекса состава 2 1 в дибромалкан. Реагенты, не связанные в комплекс, не принимают участие в процессе. Данные по комбинационному рассеиванию показывают, что комплекс состава 2 1 имеет симметричное строение, близкое к структуре переходного состояния, изображенной на схеме. Таким образом, механизм галогенирования олефинов с участием двух комплексов, предложенный в свое время на основании кинетических данных, получил новые экспериментальные подтверждения. [c.142]

Ола с сотр. [9] на основании изучения спектров ЯМР Щ, С, комбинационного рассеивания света (КР) и электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА) пришел к выводу, что 2-норборнильный ион в условиях долгой жизни имеет неклассическое строение, а не является быстрым равновесием двух классических ионов, нри этом главный вклад в делокализацию положительного заряда вносят резонансные структуры А и Б, но не В. Ола считает, что структура X лучше отра> ает характер делокализации, чем XI. Он также справедливо замечает, что сам термин неклассический ион еще не дает меры и тина а делокализации возможно, что химический сдвиг в спектре ЯМР может быть мерой а-делокализации. Так, если принять, что циклопентильный и норборнильный ионы имеют соответственно О и 100% а-делока-лизации, то в этой шкале 2-метилнорборнильный ион имеет 30% <з-делокализаци и. [c.146]

Очевидно, что в исследовании биологических свойств циклопентенонов и их производных существует большой пробел, который требует быстрейшего заполнения. Благодаря большой доступности циклопентенонов самых разнообразных типов замещения они могут быть весьма плодотворно использованы для установления связи между строением и биологическими свойствами этих уже проявивших многостороннюю биологическую активность соединений. Несомненно также, что применение при определении строения циклопентенонов и продуктов их превращений таких современных методов исследовайия, помимо инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, которые в настоящее время стали непременными способами исследования, как спектры протоннюго магнитного резонанса [10, 12, 27, 279, 282, 284, 285, 293, 300, 333, 525, 529, 534, 609, 617, 645, 665—672] и. комбинационного рассеивания [673], полярография [674], колоночная, тонкослойная и газожидкостная хроматография [314, 315, 343, 347, 348, 463, 506, 675], будет способствовать дальнейшему развитию работ в этом направлении. [c.175]

В задачу количественного анализа входит также определение разнообразных реакционноспособных (активных) атомов и функциональных групп в различных (преимущественно в органических) соединениях. Совокупность химических, физических и физико-химических методов, применяемых для решения этой задачи, называют функциональным анализом. К такого рода методам относятся титриметрические, электрохимические (потенциометрические, полярографические, хронокондуктомётрические и др.), спектроскопические [фотоколориметрические, спектрофотометрические, инфра срасная спектроскопия (ИКС), ультрафиолетовая спектроскопия (УФС)], метод комбинационного рассеивания света (КРС), ядерный магнитный резонанс (ЯМР), р нтгеноспектроскопия, масс-спектроскопия, хроматографические и другие методы (см. ниже). [c.17]

Основные требования в спектроскопии комбинационного рассеяния света заключаются в следующем источник излучения должен обладать высокоинтенсивным линейчатым спектром, по возможности с небольшим количеством резких линий в синей, фиолетовой или ультрафиолетовой областях, свободным от непреч рывного излучения спектрограф должен иметь большую свето-. силу и достаточную дисперсию при исследованиях должны быть устранены все факторы, которые могут привести к потере линий спектра комбинационного рассеяния света в сплошном фоне, как, например, флюоресценция, отражение и рассеивание излучения источника трубкой, содержащей вещество. Так как многие орга нические вещества поглощают ультрафиолетовое излучение, то для возбуждения наиболее удобен видимый свет самым обычным источником излучения является ртутная лампа. Кварцевые лампы дают гораздо большую интенсивность излучения, чем стеклянные. Часто используются батареи ртутных ламп (стр. 55) типа Н (см. рис. 41). Наряду с ультрафиолетовыми линиями ртутная лампа дает сильные линии 4047 А в фиолетовой области, 4358 А— в синей (со слабыми компонентами 4348 и 4339 А), слабую линию 4916 А и снова сильные зеленую линию 5461 А и желтые—5 69 и 5790 А. Если для возбуждения используется линия 4358 А, возможность рассеяния от ее коротковолновых компонентов ничтожно мала. Между линиями с длиной волны 4358 и 4916 А находится свободная область, в которую и попадает большинство [c.152]