Электронофильные группы

В данном случае следует заметить, что наличие в молекуле электронодонорных групп в общем повышает ее поляризацию (т. е. увеличивает ее дипольный момент), однако такие группы, в зависимости от их положения, могут вызвать повышение электронной плотности на отдельных атомах (группах атомов), особенно тех, которые обладают электронофильными свойствами. Повышение электронной плотности затрудняет переход на молекулу электронов от электрода, т. е. затрудняет процесс восстановления 1/2 вещества в этом случае смещается в отрицательную область. Вместе с тем введение электроотрицательных заместителей в молекулы, уже имеющие электронофильные группы, облегчает восстановление за счет снижения электронной плотности на этих группах. При ЭТОМ большое значение имеет взаимодействие различных заместителей с электронофильными группами, которое может осуществляться как за счет я-сопряжения, так и за счет индукционных эффектов. Например, из экспериментальных данных известно, что введение в [c.38]

В вопросах, рассмотренных ранее, применение полярографического метода в полимерной химии основывалось на способности ртутного капающего электрода (как нуклеофильного реагента) взаимодействовать с химически активными электронофильными группами исследуемых веществ. Это позволило, исходя из неодинаковой реакционной способности различных соединений, определять их природу, делать заключение об их количественных соотношениях в различных системах, используемых в полимерной химии, и т. д. Были также найдены возможности применения полярографического метода и для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. Это направление основано на знании гидродинамических свойств ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электро- [c.223]

Хотя механизм электродного процесса при восстановлении различных групп (или связей) специфичен, однако восстановление молекул органических веществ, имеющих электронофильные группы, можно представить в общем виде. Рассмотрим, например, восстановление карбонильной группы. В группе уС = 0 кислород, как [c.11]

В кислой среде к поляризованным электронофильным группам, имеющим атомы с неподеленной парой электронов, происходит [c.11]

Таким образом, казалось бы, что один и тот же заместитель например, электронофильная группа, находящаяся в о- илп и-месте к азоту) играет двойную роль в первой стадии реакции он действует в одну сторону (уменьшая скорость реакции), во второй стадии — в другую (увеличивая ее). Окончательный эффект введения заместителя, повидимому, должен опреде-.литься наиболее узким местом в цепи реакций. Если, например, первая стадия протекает медленнее второй, то решающую положительную роль будет играть основность исходного амина, если наоборот,— то кислотность его. [c.75]

В кислой среде к поляризованным электронофильным группам, имеющим атомы с неподеленной парой электронов, про исходит присоединение протона [c.11]

Ионизация соединений, зависящая от наличия в их молекулах электронофильных групп С- 0 и С=КН, происходит при увеличении кислотности [c.43]

Электронофильная система — конъюгированная система двойных связей с присоединенной к ней электронофильной группой. [c.1394]

С другой стороны, введение электроотрицательных заместителей в молекулы органических веществ, которые имеют уже электронофильные группы, облегчает восстановление последних вследствие снижения на них электронной плотности. При этом большое значение имеет взаимодействие различных заместителей с электронофильными группами, которое может осуществляться как за счет сопряжения, так и за счет индукционных эффектов. Например, из экспериментальных данных известно, что введение в молекулу органического вещества с сопряженными двойными связями электронофильных и электронодонорных заместителей, вызывающее постоянное смещение электронов в сопряженной системе, по-разному сказывается на процессе восстановления электронофильные заместители облегчают, а электронодонорные затрудняют восстановлевие органических молекул. [c.14]

В вопросах, рассмотренных ранее, использование полярографии в полимерной химии основывалось на способности ртутного капельного электрода как нуклеофильного реагента взаимодействовать с химически активными электронофильными группами исследуемых веществ. Это позволило определять природу различных соединений на основании неодинаковой реакционной. способности, делать заключение об их количественных соотношениях в системах, применяемых в Цолимерной химии и т. д. Однако, используя гидродинамические свойства ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электрофизическими особенностями, можно найти пути к применению полярографического метода для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. В основу этого направления может быть положено, в первую очередь, свойство поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на ртутной капле — электроде, влиять на величину и характер полярографических максимумов. А так как одно из специфических свойств полимерных молекул — их поверхностная активность, это дает возможность применить ртутный капельный электрод для определения некоторых физических свойств полимеров. [c.217]

Хромосостояние возникает в том случае, когда молекула на концах сопряженной системы связей содержит по крайней мере одну электронодонорную и одну электронофильную группу. В результате взаимодействия между концевыми группами, передающегося через систему сопряженных связей, возникает особое состояние молекулы, которое может быть охарактеризовано как конкуренция концевых групп на заряд. Это может быть пояснено следующими примерами. Допустим, в соединении имеется электронофильная, несущая положительный заряд диметиламижмгруппа К(СНз)г. Так как в этом случае электронодонорная группа отсутствует, то конкуренция на заряд не имеет места (сродство к положительному заряду у центрального атома углерода и углеродных атомов ядер бензола очень слабое), и строение молекулы может быть достаточно точно представлено приведенной формулой (I). [c.62]

Таким образом, В. А. Измаильский считает, что условием возникновения хромосостояния является наличие в молекуле достаточно длинной сопряженной системы связей и на одном конце ее — электронодонорной группы (например, —КНг, — МНг, — ОН, — ОК, СНз, — С1 и т. д.), а на другом конце — электронофильной группы (например, — N02, — ЗОзН, — СООН, — СК и т. д.). При этом ста- рое представление о том, что ауксохромы не являются хромофорами, должно быть оставлено. Ауксохромы следует рассматривать как электронодонорные группы, играющие существующую роль в окращенности вещества. [c.63]

Рядом примеров с известными металлохромными индикаторами (см. таблицу, индикаторы III—ХП) можно пояснить влияние изменения строения молекулы на проявление металлинди-каторных и кислотно-основных свойств [12]. Как уже отмечалось выше, введение комплексообразующей группировки г в молекулы азокрасителей наряду с электронофильными группами (суль-фо- и нитрогруппы) в виде антиауксохромов гидроксильных групп превращает их в металлохромные индикаторы IV и V). Эти более простые по химическому строению индикаторы не уступают пирокатехиновому фиолетовому VI), а в некоторых отношениях даже превосходят его. Переход ивега у них от желтого к пурпурному или к синему происходит при более высоких значениях pH и более четок. [c.11]

Хромосостояние возникает в том случае, когда молекула содержит по крайней мере одну электронодонорную и одну электронофильную группу на концах некоторой сопряженной системы связей. В результате взаимодействия между концевыми группами, которое передается через систему сопряженных связей, возникает особое состояние молекулы оно может быть охарактеризовано как конкуренция концевых групп за заряд. [c.34]

Углубление цвета бензауринсульфокислоты, связанное с увеличением интенсивности поглощения, обусловливается протонизацией в кислой среде электронофильных групп (>0=0 ), а в щелочной среде потерей протонов электронодонорными группами (—ОН). [c.145]

Отсутствие непосредственного сопряжения электронофильных групп и двойных связей в производных аллилового спирта не способствует поляризации С=С связей, вследствие чего внутримолекулярная ассоциация, повидимому, не достигает значений, характерных для эфиров а,р-ненасыщенных кислот. Отсюда делается понятным, что уменьшение скорости полимеризации карбоксиаллиловых эфиров гликолей при увеличении расстояния между аллиловыми группами в основном связано с возрастанием пространственных препятствий. [c.1561]

Экранирование гидроксильной грунны близко расположенной к ней электронофильной группой нарушает ее влияние на активность водоро-дов фенильного радикала и препятствует процессу ноликопдепсации замещенного фенола с формальдегидом. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология