Комплексометрическое титрован прямое

В последнее время Флашка и Абдине [120] занимались применением индикатора ПАН в комплексометрическом анализе. Они изучали главным образом условия определения некоторых катионов в микромасштабе. Ими было, например, найдено, что прямое титрование меди при нормальной температуре не дает надежных результатов, так как медный комплекс индикатора слишком медленно реагирует с комплексоном. Однако при нагревании эта реакция протекает с достаточной скоростью. Титрованию никеля способом, обычным в объемном анализе, не помогает даже повышение температуры. Поэтому авторы рекомендуют проводить косвенное определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона раствором медной соли. Но и в данном случае следует считаться с небольшой поправкой на индикатор, составляющей 0,05 мл 0,01 М раствора медной соли на 50—100 мл титруемого раствора. Можно не учитывать этой поправки, проводя определение никеля следующим способом по окончании титрования медной солью (фиолетовая окраска) титруют тот же раствор комплексоном при нагревании до чисто желтой окраски. [c.358]

Куанг Лю-хенг и Брэй [43] разработали комплексометрический метод определения кальция и магния, содержащихся в малых количествах в растениях, почвах и т. п. Проведение определения аналогично описанному Флашкой (см. выше). Новым является способ прямого определения кальция и магния в одной пробе, который мы здесь приводим после оттитровывания кальция в присутствии мурексида приблизительно 0,01 М раствором комплексона мурексид разрушают насыщенным раствором бромной воды, прибавляемым по каплям до обесцвечивания анализируемого раствора. Затем прибавляют 1 г гидроксиламина и по каплям концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока раствор не сделается прозрачным. После прибавления 5 мл буферного раствора, 1 мл 2%-ного раствора цианида калия и 6 капель раствора эриохрома черного Т опять титруют комплексоном. При значительном содержании фосфатов может выделиться осадок MgNH4P0.J, который затрудняет титрование. Поэтому лучше прибавлять небольшой избыток комплексона и затем проводить обратное титрование разбавленным раствором соли магния. Метод пригоден для анализа [c.69]

Весьма важен вопрос о мешающем влиянии трехвалентиого железа. Невозможно не только определение железа прямым титрованием в щелочном растворе (вследствие осаждения гидроокиси), но и обратное титрование избыточного количества комплексона. Трехвалентное железо, связанное в комплекс с комплексоном, реагирует с индикатором с образованием красно-бурой окраски. До сих пор не выяснено, образуется ли при этом только очень прочный комплекс с индикатором или же получается окрашенный продукт реакции в результате окисления индикатора. Поэтому в большинстве работ предлагается предварительное выделение железа из раствора осаждением, например аммиаком. Малые количества железа можно перевести в нереагирующий с комплексоном и индикатором ферроцианид. С другими способами устранения мешающего влияния железа при проведении комплексометрических титрований читатель встретится в соответствующих местах. Аналогично железу, мешает марганец, легко окисляющийся в щелочном растворе до трехвалентного и при этом разрушающий индикатор. Однако добавка соответствующего восстановителя (аскорбиновой кислоты, гидроксиламипа) препятствует полному окислению марганца и позволяет непосредственно его титровать. В присутствии марганца — что следует особо подчеркнуть — переход окраски индикатора очень отчетлив. [c.287]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

Позднее прямому и косвенному определению бария было уде-лерю серьезное внимание и были предложены различные способы его комплексометрического определения. Так, например,Мэнджер и сотрудники [60] титруют барий непосредственно комплексоном при pH 10. По достижении довольно неотчетливого перехода окраски они прибавляют к раствору известное количество раствора хлорида магния (установленного по комплексону) и продолжают титрование до появления чисто синей окраски. Аналогичным способом эти авторы определяют сульфат-ионы, осаждая их добавлением хлорида бария в избыточном количестве. [c.318]

Медь в фармацевтических препаратах титруют комплексометрически по Циммеру и Герцогу [108] в присутствии мурексида. Очень хорошие результаты дает прямое определение меди в уксуснокислом растворе с применением пирокатехинового фиолетового в качестве индикатора. [c.510]

В настоящее время, когда в химическом анализе широко применяют комплексометрию, разрабатывают и методы комплексометрического определения сульфатов прямым и обратным титрованием. Впервые метод комплексометрического определения сульфатов был применен Мунгером и др. [702]. Они осаждали сульфат хлористым барием, а избыток бария титровали комплексоном Б в присутствии эриохромчерного Т как индикатора при pH = 10. Перед концом титрования авторы предлагали вводить магний для более четкого перехода окраски индикатора. [c.278]