Сила генераторного тока

В этом методе при измерении Q с помощью кулонометра его включают в цепь электролиза последовательно с ячейкой, и тогда отпадает необходимость строгого соблюдения постоянства силы генераторного тока. [c.215]

При Постоянной силе генераторного тока наиболее удобно для измерения количества электричества определять суммарную продолжительность генерации в течение анализа. Для измерения продолжительности обычно применяют электрические секундомеры с синхронными электродвигателями или электромагнитными вибраторами, т. е. используют в качестве эталона частоту переменного тока. Погрешность в измерении в этих случаях не превышает 1 % от измеряемой величины, что приемлемо для большинства анализов. [c.106]

Когда сила генераторного тока в процессе анализа изменяется, приходится прибегать к интегрирующим устройствам, которые фиксируют результат, пропорциональный произведению средней силы тока на время, т, е. количеству электричества. Такие устройства по принципу действия можно разделить на основные группы [c.107]

В качестве регистраторов количества электричества, возможно использование автоматических самопишущих потенциометров и автоматических потенциометров с интегрирующими устройствами. Если включить самопишущий потенциометр по схеме, показанной на рис. 66, для регистрации силы генераторного тока /г, то планиметрирование диаграммы за время анализа дает возможность получить ограниченную кривой пло- [c.107]

Постоянный генераторный ток получают от выпрямителя ВС-12, работающего в рен пме на 300 в. Необходимую величину генераторного тока устанавливают с помощью переменных сопротивлений. В процессе титрования периодически контролируют силу генераторного тока по падению напряжения на стандартном сопротивлении. [c.56]

Ванадий (IV) в виде VO использован для определения марганца в легированных сталях [508]. Ион VO является слабым восстановителем, пригодным для селективного кулонометрического определения сильных окислителей. Генерируют V0 + па платиновом катоде (площадь 7,2 сл1 , сила генераторного тока [c.61]

Сила генераторного тока. Как уже отмечалось, значение силы генераторного тока можно варьировать в очень широких пределах. При практических анализах обычно останавливаются на таком значении, чтобы при удобном размере навески время титрования составляло около 5 мин. Максимальное значение силы тока ограничено, как правило, тем, что в зоне, разделяющей катодное и анодное пространство (зона наибольшего омического сопротивления), начинается вскипание электролита. При этом сила генераторного тока резко снижается и попытка достичь его исходного значения увеличением напряжения приводит к обратному эффекту ток полностью прерывается. В этом случае, наоборот, надо снизить напряжение между катодом и анодом и далее работать при более низких значениях силы генераторного тока. [c.92]

При титровании микроколичеств влаги исходное условие для выбора значения силы генераторного тока — не время титрования, а правильное соотношение между скоростями генерации иода и расхода его на реакцию с водой. Это соотношение должно быть таким, чтобы весь выделяющийся иод успел прореагировать с водой до на- [c.92]

После указанной проверки для точного определения начала генерирования свободного брома сначала генерируют некоторое количество Си+. Силу генераторного тока выбирают от 7 до 20 ма в зависимости от определяемого количества метилвинилкетона в интервале 29—530 мкг. Затем меняют полярность генераторных электродов и начинают титрование Си+ электрогенерированным бромом. Силу генераторного тока при этом контролируют по падению напряжения на стандартном сопротивлении, а величину индикаторного тока отмечают через каждые 10—15 сек в процессе титрования. В качестве индикаторной используют биамперометрическую систему, показанную на рис. 7 разность потенциалов индикаторных электродов 240—250 мв. Индикаторный ток сначала падает, а затем начинает возрастать — два обратимых электродных процесса. Отсчет индикаторного тока продолжают до прохождения зайчиком всей шкалы микроамперметра, затем, не прекращая генерирования брома, в ячейку вводят аликвотную порцию [c.64]

Перед началом работы в анодную камеру (стакан емкостью 150 мл) вливают 70 мл генерируемого раствора или 70 мл генерируемого раствора с добавлением 20 мл спирта или 5 мл бензола (при анализе полимеров и сополимеров) и дистиллированную воду до общего объема 90 мл-, в катодную камеру вливают 0,1 н. раствор соляной кислоты. Анодную камеру помещают на магнитную мешалку, переводят ключ 3 в положение включено (на раствор) и с помощью магазина сопротивлений 5 устанавливают нужную силу генераторного тока грубо но миллиамперметру 6, затем точно с помощью потенциометра 4. После точной установки силы генераторного тока ключ 3 переводят в положение на компенсационное сопротивление и подбирают (с помощью магазина сопротивлений 2) сопротивление, при котором стрелка гальванометра Г установится в нулевое положение. После установления генераторного тока и компенсационного сопротивления, равного [c.49]

При интенсивном перемешивании раствора замеряют на потенциометре показание э. д. с. цепи, после чего включают генераторную цепь и одновременно секундомер типа 51 СД. Сила генераторного тока 1—2 ма (в зависимости от предполагаемого содержания гидрохинона). Через каждые 10 сек генерацию прекращают и замеряют показание э. д. с. цепи. Точку эквивалентности находят по резкому изменению потенциала индикаторного электрода. [c.52]

В генераторной цепи ток должен быть не только постоянным, но и достаточно стабильным, особенно в случаях, когда титрование проводят на установке, лишенной кулонометров или интеграторов, измеряющих количество электричества. Очень небольшие изменения силы тока, допускаемые в случае длительной работы установки, могут быть скомпенсированы варьированием (вручную или автоматически) сопротивления генераторной цепи. Для этого в цепь вводят переменные сопротивления, включаемые последовательно с ячейкой. Однако и в этом случае все же следует стремиться, чтобы источник обеспечивал достаточно стабильную силу генераторного тока. Изменение плотности тока на рабочем генераторном электроде в некоторых случаях может привести к получению ошибочных результатов из-за побочных процессов. [c.40]

КОВ времени 2) исключается опасность возникновения паразитных токов в индикаторной системе (что особенно важно при биамперометрической индикации) 3) возможность простого выбора оптимальных условий работы генераторной и индикаторной систем (сила генераторного тока, состав электролита и др.) 4) полное отделение католита от анолита, исключающее возможность помех для основной реакции и т. п. [c.46]

На основе полученных результатов строят графики зависимости величины индикаторного тока от времени генерирования (рис. 15). По ним находят конечные точки титрования в обоих процессах (титрование Си+ и избытка брома), вычисляют время генерирования брома, затраченного в реакции с метилвинилкетоном, и находят коли-чество последнего во взятой порции анализируемого раствора. Например, 1 и 2 — соответственно моменты начала и окончания генерирования свободного брома, а — момент окончания титрования избытка Вгг. Продолжительность генерирования брома, вводимого в реакцию с метилвинилкетоном, составляет Г1 = 2 — продолжительность генерирования брома, затраченного на реакцию с определяемым соединением, равна Т2 = Т1 и. Подставляя значения силы генераторного тока I (в а) и Т2 (в сек) в формулу Фарадея, находят содержание метилвинилкетона во взятой аликвотной порции раствора. [c.65]

Кулонометрическое определение свободной серы в нефтепродуктах основано на их титровании ионами Ag , электрогенерирован-ными на Ag-аноде при силе генераторного тока 0,5—1,0 ма в эта-нольном растворе, содержанием NH4OH и КОН с биамперометри-ческим установлением КТТ используют пару электродов Ag/Ag при наложении напряжения 300 мв [1348]. [c.66]

Значительно большую точность можно получить, используя электродвигатели в сочетании с тахогенераторамн в компенсационных схемах. На рис. 67 приведена схема такого устрой-ства °. Генераторный ток (/г), протекая по сопротивлению Я, величина которого может быть изменена при помощи переключателя П, создает падение напряжения ип=1гЯ. Эта напряжение компенсируется напряжением генератора постоянного тока (тахогенератора) Г, ротор которого вращает асинхронный двухфазный электродвигатель Д через редуктор Р. Постоянное напряжение небаланса Ун=ин—11 при помощи вибропреобразователя Вп превращается в пропорциональное по величине переменное напряжение технической частоты. Это напряжение через усилитель переменного тока У поступает на управляющую обмотку электродвигателя Д. Число оборотов электродвигателя зависит от величины этого управляющего напряжения и, следовательно, от величины напряжения небаланса Иц. При достаточно большом коэффициенте усиления усилителя напряжение тахогенератора 1]ц весьма мало отличается от напряжения Ип и скорость вращения ротора тахогенератора точно соответствует силе генераторного тока, а число оборотов ротора за время анализа — количеству электричества, прошедшему через электролизер. Для регистрации числа оборотов служит счетчик Сч, связанный с редуктором Р. При хороших характеристиках тахогенератора такая система позволяет измерять количество электричества с точностью 0,1—0,2%. [c.109]

При использовании метода неперывного кулонометрического титрования при контролируемой силе тока (см. стр, 226) мерой конЦенТ-рации титруемого вещества является сила генераторного тока, которая регистрируется при помощи автоматических самопишущих приборов. [c.110]

На основании полученных в ходе титрования данных строят график зависимости силы индикаторного тока от времени титрования и находят конечную точку титрования обычным путем. В одном электролите можно выполнить 10—15 определений. Прп вычислении времени конечной точки титрования учитывают время перетитрования предыдущего определения. В случае проведения титрований при одинаковой силе генераторного тока время титрования находят просто при помощи графика амперометриче-ской индикации хода титрования. Участок перетитрования (показанный на рис. 16) находят как разность / в момент окончания титрования ж t — конечной точки титрования. Указанная разность t — t прибавляется к значению t конечной точки следующего титрования, если оба титрования выполнялись при одинаковой силе генераторного тока. В случае, если титрования проводились при различной силе тока , упомянутую поправку находят следующим образом [c.60]

Окислительно-восстановительный потенциал системы РеК /РеК в интервале pH = 1—2,5 и 7—10 резко смещается в отрицательную область с повышением pH, а в интервале pH = = 2,5—7 сохраняется почти постоянным. В связи с тем, что РеВ является сильным восстановителем при pH выше 2, ионы Н+, выделяющиеся при взаимодействии ЕеС1д с комплексоном III, нейтрализуют до pH = 2,5 добавлением СНдСООКа. Для устранения мешающего действия кислорода последний удаляют продуванием раствора током азота. Титрование проводят при силе генераторного тока 4 или — 40 ма, применяя соответственно 0,05 или 0,1 М раствор РеИ . При этом сначала проводят предварительное титрованпе после добавления произвольного количества анализируемого раствора, затем добавляют определенный объем раствора пробы и продолжают титрование. Продолжительность титрования ионов в пробе узнают с помощью такого же приема, как [c.69]

Наиболее простой способ измерения количества электричества заключается в точном измерении постоянной силы тока и времени, в течение которого заканчивается титрование определяемого вещества электрбгенерируемым реагентом. Зная силу тока и время, определяют количество электричества по формуле Q=IT. Время измеряют секундомером или электрохронометром. Их включают одновременно с началом генерирования реагента. Силу генераторного тока измеряют миллиамперметром. [c.181]

При определении микросодержаний влаги силу генераторного тока обычно устанавливают равной 5—10 мА при анализе же бо.лее влажных образцов ее увеличивают до 100—150 мА с помош ью переменного сопротивления (реостата). Источником тока могут служить сухие батареи или аккумуляторы с необходимым значением выходного напряжения (20—50 В) или выпрямители-стабилиза- г торы с регулируемым выходным напряжением. [c.93]

Но, как мы уже видели, содержание иода в реактиве Фишера можно легко найти более простым методом кулопометрического титрования электрогенерированным восстановителем. Поэтому целесообразность применения потенциостатической кулонометрии в реактиве Фишера еще более уменьшается. Правда, этот метод обладает одним важным преимуществом перед кулонометрическим титрованием — отсутствием системы индикации конечной точки о завершении электрохимического процесса судят по достижению фонового значения силы генераторного тока. Но, с другой стороны, потенцио-статический метод обязательно предполагает наличие неноляризуе-мого электрода сравнения, обладающего постоянным потенциалом в течение длительного временя. Изготовление такого электрода с неводным электролитом представляет значительные экспериментальные трудности, так же как и его хранение без доступа атмосферной влаги. Напомним также, что потенциостаты, применяемые для поддерживания потенциала на заданном уровне, представляют собой сложные и дорогие электронные агрегаты. Количество электричества, затраченное в ходе анализа, измеряется не по времени электрохимического процесса при постоянной силе тока, а с помощью разного рода интеграторов тока и кулонометров, что, в свою очередь, еще более усложняет анализ. [c.110]

Для восстановления титана вместо амальгамы цинка можно использовать раствор Сг + [481], в свою очередь получаемый восстановлением r(VI) указанной амальгамой. Такой путь выбран при определении 0,39 мкг Ti в присутствии ванадия [482]. Восстановление Ti и V ведут при 40—60° С, после чего титруют Ti + по описанному выше методу с тем отличием, что титрование проводят в нагретых ( 60°С) растворах. Как и при титровании хрома и ванадая, при определении титана часть Ti + ( 15%) окисляется непосредственно на генераторном электроде [482]. Для уменьшения возможных ошибок из-за частичного окисления Ti + кислородом воздуха силу генераторного тока выбирают такой, чтобы продолжительность титрования не превышала 10 мин. [c.58]

При кулонометрическом титровании некоторых катионов, в частности Fe +, скорость окисления определяемого компонента электрогенерированным хлором может быть сильно повышена введением катализаторов [499]. В качестве катализатора в такого рода титрованиях применяют Си " . Фарингтон с сотрудниками [500] титровали >500 мкг Fe + в 50 жл раствора, генерируя хлор в 2,0—6,0 М растворе НС1 в присутствии 0,03—0,05 г-ион1л Си +. В. К. Хакимова и П. К. Агасян [501] определяли 10—2132 мкг Fe + в воде нефтяных скважин с ошибкой 0,2—0,5 отн. %. Хлор генерировали в 5 М растворе НС1 при силе генераторного тока 1—7 ма конечную точку определяли потенциометрически. Эти же авторы титровали > 50 мкг Т1+ с ошибкой единичного определения не более [c.62]

Последовательность операций при титровании таким способом можно показать на примере определения метилвинилкетона [565]. В изолированную камеру ячейки (см. рис. 11) вводят 15 мл электролита, состоящего из 0,5 н. растворов НС1 и КС1. Затем в электролизер заливают 100—120 мл электролита, состоящего из 1 и. раствора НС1 0,1 н. раствора КВг и 0,5 н. раствора uSO-i, и устанавливают крышку ячейки с вмонтированными в нее электродами, изолируя электролит в ячейке от доступа кислорода воздуха. При слегка приоткрытом отверстии для ввода проб электролит продувают 10— 15 мин током углекислого газа, очищенного от следов кислорода, закрывают отверстие для ввода проб и, прекратив подачу углекислого газа, 2—3 раза проводят холостые титрования, генерируя Си+ (или бром) и оттитровывая восстановитель (окислитель) электрогенерированным окислителем (восстановителем) . Совпадение времени генерирования восстановителя со временем его титрования при строго постоянной силе генераторного тока указывает на нормальную работу установки (расхождение не должно превышать 3%)- [c.64]

Ниже приводится методика кулонометрического титрования /г-хинондиоксима, пригодная также для определения других диоксимов и органических соединений, восстанавливающихся трехвалентным титаном. Определение проводят на установке, схема которой показана на рис. 9, с использованием описанной выше ячейки (рис. 11). В качестве генераторного катода служит поверхность ртути площадью 7 см , налитой в чашечку диаметром - -3 см генераторный анод — платиновая спираль. Ход кулонометрического титрования контролируют биамперометрически, налагая на индикаторные электроды потенциал порядка 67 мв. В качестве электролита для катодной камеры используют раствор, приготовленный разбавлением 100 жл Ti U до 250 мл дистиллированной водой. Электролитом в анодной камере служит 0,1 н. раствор НС1. В титрационную ячейку вносят 15,0 мл приготовленного указанным образом раствора ( 3,6 М по Ti 4 и 7,4 М по НС1), добавляют туда же 40—50 мл 2,8 н. раствора H2SO4, а затем дистиллированную воду до общего объема 120 мл. После этого продувают раствор током очищенного азота (10— ХЪмин), размешивая электролит с помощью магнитной мешалки, приливают аликвотную порцию спиртового раствора пробы, содержащую 1—3 мг л-хинондиоксима, и титруют электрогенерированным титаном также при энергичном размешивании раствора. Титрование проводят при силе генераторного тока 25—40 или 10 ма. В первом случае титрование ведут с перерывами генерирования через каждые 50—60 сек (вблизи конечной точки чаще), после каждого прекращения генерирования раствор размешивают 1—2 мин, замеряют силу индикаторного тока и продолжают титрование. Во втором случае (малая скорость генерирования титана) титрование ведут непрерывно, контролируя силу индикаторного тока через равные промежутки времени (30 сек). Титрования проводят при комнатной температуре и непрерывном продувании электролита током азота. [c.82]

Ванадий (IV). Четырехвалентный ванадий в виде 0 + использован для определения марганца в легированных сталях [684]. УО является слабым восстановителем, пригодным для селективного кулонометрического определения сильных окислителей. Генерируют У0 + на платиновом катоде (площадь 7,2 см , сила генераторного тока - 30 ма) в электролите, 0,3 М по ЫаУОз и 4Л1 по НЫОз (анолит — 0,5 М раствор Н2504). Конечную точку титрования определяют биамперометрически при разности потенциалов двух платиновых электродов 250 мв. Потенциометрическая индикация непригодна из-за незначительного скачка потенциалов в области конечной точки титрования. Определение марганца состоит в окислении его до перманганата с помощью окиси серебра, электрохимическом восстановлении избытка последнего в горячем сернокислом растворе (85—90° С) и титровании МпОГ электрогенерированным У0 +. При определении марганца в присутствии хрома помехи со стороны последнего устраняют повышением концентрации Н2504 до ЗМ. Содержание марганца в 100 лл титруемой смеси не должно превышать 2,5 мг, так как в противном случае возможно выделение осадка двуокиси марганца. [c.86]

При определении борного ангидрида в тяжелой воде [806] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками с двумя стаканчиками, заполненными 1 М раствором КС1, в один из которых помещен генераторный анод, а в другой — н. к. э., вводят 30 мл раствора маннита (25 г маннита и 18,6 г КС1 в 250 мл Н2О). Затем продувают раствор током азота в течение 10 мин и генерируют ОН до получения значения pH 8,5—9. После этого в ячейку вносят аликвотную порцию анализируемого раствора (10—50 мг В2О3), снова пропускают азот и продолжают генерирование ОН" при силе генераторного тока 20 ма до получения исходного значения pH. Генерирование периодически прерывают, хорошо размешивают раствор и измеряют pH (вблизи конечной точки равновесие устанавливается медленно, по этому на этом участке титрования раствор необходимо размешивать 1—2 мин перед каждым измерением pH). Момент возвращения pH к исходному значению находят по графику зависимости pH от времени генерирования (количества пропущенного электричества) и вычисляют концентрацию В2О3 обычным способом. При определении 25 мг В2О3 относительная ошибка составляет 0,3%. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология