Титрование в газовой фазе

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Реакцию проводят в широкогорлой склянке емкостью 500 мл с притертой пробкой. В склянку загружают около 25 мл стеклянных бусин, пипеткой приливают 50 мл титрованного 0,1 н. раствора иода и 50 мл метанола (хч) и вносят ампулу с пробой. Пробку хорошо смазывают, закрывают склянку и резко встряхивают, чтобы бусины раздавили ампулу. После этого склянку помещают на 10 мин на прибор для встряхивания. Взбалтывание реакционной смеси особенно важно при анализе метилвинилового эфира, который вследствие низкой температуры кипения в значительных количествах находится в газовой фазе. Для высококипящих эфиров, которые при комнатной температуре находятся в растворе, реакция протекает полностью за 10 мин и без непрерывного взбалтывания. [c.396]

ТИТРИМЕТРИЯ, совокупность методов количеств, анализа, основанных на измерении кол-ва реагента, необходимого для взаимод. с определяемым компонентом в i>-pe или газовой фазе. Р-р или газовую смесь с точно известной конц. реагента (титрант) постепенно добавляют к анализируемой смеси, причем объем (или массу) вводимого титранта контролируют. Эта операция наз. титрованием. Кривая [c.581]

Равновесная модель щелочности может быть решена относительно концентрации иона водорода или pH, если все другие параметры вводимых переменных известны. Следовательно, требуются такие данные парциальное давление диоксида углерода в газовой фазе, концентрации летучих кислот, сульфидов,-фосфатов, аммония (в моль/л), щелочность (в моль Н+/л), значение рн в конечной точке титрования и температура. Рассчитанное с помощью ЭВМ значение [Н+] может быть получено, если сначала использовать грубую сетку поиска с интервалами-в единицу pH, а затем технику многократного поиска по Ньютону — Рафсону. Объединение этих двух приближенных методов приводит к быстрому решению. [c.321]

Кощентрация определяемого компонента в жидкости по титру и количеству раствора, израсходованного при титровании Концентрация определяемого компонента в газе или жидкости по изменению объема газовой фазы в результате протекания химической реакции Уменьшение давления анализируемой среды в результате протекания химической реакции [c.50]

Первое титрование давало возможность измерять общее количество окислителей в растворе. Второе титрование интерпретируется как титрование ксенона от шестивалентного до нулевого состояния и используется для оценки общей коицентрации ксенона. Концентрация ксенона, определенная таким образом, всегда была на 2— 5% ниже той, которую обнаруживали путем разложения сухой соли, измерения объема выделяющегося газа и масс-спектрометрического определения ксенона в газовой фазе. Причина этого расхождения пока не выяснена. [c.236]

Содержимое бомбы в конечном состоянии всегда должно быть тщательно проанализировано. В газовой фазе надо констатировать отсутствие хлора и СО. Количество СОг, образовавшейся в результате сгорания изучаемого и вспомогательного веществ, находят обычным способом. В жидкой фазе титрованием раствором перманганата определяется избыток восстановителя. Это позволяет установить количество АзгОз, пошедшего на восстановление хлора. Далее раствор анализируют на присутствие в нем азотной кислоты. Кроме того, особым анализом устанавливают количество платины (и золота, если оно входит в материал плакировки бомбы), прореагировавшее с хлором . [c.74]

Методы измерения дипольных моментов обозначены в таблице так 1 — измерения по методу Дебая (выделенные комплексы или эквимолярные количества компонентов комплекса в растворе, диссоциация комплекса не учитывалась) 2 — то же, что и 1, но диссоциация комплекса определялась независимым методом и учитывалась при расчете 3 — то же, что и 1, но диссоциация подавлялась избытком одного из компонентов 4 — метод диэлектрометрического титрования 5 — ДМ акцептора в жидком доноре 6 — диэлектрические измерения проводились в растворе, но применялись другие методы расчета (например, по формуле Онзагера и др.) 7 — исследование диэлектрических свойств жидких комплексов. Газ — исследования проводились в газовой фазе. [c.217]

В результате окисления сульфида кальция кислородом воздуха в газовую фазу переходил сернистый ангидрид, который улавливался дрекселями, заполненными титрованным раствором йода. Предварительными опытами было установлено, что серный ангидрид в газовой фазе не образуется. [c.68]

Р и с. IV.5. Изменение концентрации конов при титровании сильного основания (КОН) слабой кислотой (АсН). а — зависимость концентрации ионов от количества добавляемой кислоты б — зависимость концентрации ионов от активности кислоты (парциального давления в газовой фазе). Пунктирные линии соответствуют концентрациям в отсутствие КОН. [c.126]

Аппарат для анализа жидкой фазы (левая часть рисунка) и газовой фазы (правая часть рисунка) изображен на рис. 132. В колбу 1 заливают измеренное количество титрованной кислоты (800 мл) и засасывают ее в грушу 2. Раствор газа в аммиаке, поступающий из установки, вытесняет кислоту в колбу 1. При этом аммиак нейтрализуется кислотой, а газ собирается в верхней части груши, откуда его переводят через хлоркальциевую трубку 3 в бюретку 4, где его объем измеряют над ртутью. Кислоту из колбы оттитровывают щелочью. [c.178]

В действительности, в условиях бомбового процесса частично образуются и окислы азота, которые, взаимодействуя с водой, образуют азотную кислоту, но возможно присутствие окислов азота и в газовой фазе. Количество образовавшейся азотной кислоты в жидкой фазе определено титрованием 0,1 п. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Погрешность этого метода 0,2%. [c.71]

Изменение равновесного содержания кислорода в зависимости от температуры и парциального давления кислорода в газовой фазе измеряли методом кулонометрического титрования в изотермическом режиме [5]. Критерием достижения образцом равновесного состояния при заданных значениях температуры и давления кислорода считали изменение величины lgp(02) [атм] не более чем на 0.02%/мин от текущего значения давления кислорода в кулонометрической ячейке. Содержание кислорода на воздухе при 700°С было выбрано в качестве реперной точки для привязки всего массива данных кулонометрического титрования. Совпадение данных термогравиметрии и кулонометрии при других температурах в исследованном диапазоне р(02) и при фиксированном значении р 0- = 0.21 атм подтверждает надежность результатов кулонометрического титрования по абсолютным значениям содержания кислорода в оксиде во всей исследованной области температур и давлений кислорода. [c.14]

На рис. 2 приведены экспериментальные зависимости равновесного содержания кислорода в феррате при различных температурах и давлениях кислорода. Видно, что структурный переход, происходящий при 2.5 + 6 = 2.55, не отражается на характере изотерм. Такое различие в поведении термодинамических и электрических свойств нельзя объяснить недостаточной жесткостью критерия равновесия, выбранного для кулонометрического титрования. В кулонометрических измерениях, где используется мелкодисперсный порошок с характерным размером микрокристаллов 1 мкм, скорость установления равновесия между ферратом и кислородом газовой фазы намного выше, чем при измерении электрических характеристик плотных керамических образцов. Поэтому резкое изменение состава по кислороду при структурном переходе было бы легко наблюдаемым. [c.14]

Методические указания. Для выполняющих работы по усложненному заданию, например для студентов — членов студенческого научного общества, расчет материального баланса производится по данным анализа не только газовой, но также и твердой фазы. В этом случае, если известно содержание серы в исходном колчедане, производят определение серы в огарке по скоростному методу сжигания с последующим титрованием поглотительного раствора . В задание можно также включить расчет интенсивности печи взвешенного слоя при данных условиях и сравнение этой величины с интенсивностью механических полочных печей ВХЗ при тех же условиях. [c.93]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Нитрование 1,1, 1-трифторпропана. Смесь 1,1, 1-трифторпропана (1 342 г), азотной кислоты и кислорода (молярное отношение 9,9—11,9 1 0,10 0,15) обрабатывали при атмосферном давлении в газовой фазе при 437—462 и при времени экспозиции 1,7—2,0 сек. Конденсат, собранный при 0°, после титрования аликвотной части немедленно экстрагировали эфиром. Конденсат, собранный при —80°, перегоняли при атмосферном давлении для удаления непрореагировавшего [c.216]

Титриметрия — совок шность методов количеств анализа, основанных на измерении кол-ва реагента, необходимого для взаимодействия с определяемым компонентом в растворе или газовой фазе, а процесс постепенного добавления этого реагента (титранта) к анализируемому раствору — титрование. [c.729]

Стадия 1. При исследовании реакции в газовой фазе берут пустой сосуд (т. ё. его предварительно эвакуируют), а в случае исследования реакции В жидкой фазе—заполненный предварительно воздухом или тщательно очищенным растворителем. Ячейку актинометра заполняют раствором сульфата уранила и щавелевой кислоты и подвергают облучению в течение времени 1 . Пусть —число эквивалентов раствора КМПО4, идущих на титрование в случае, когда реакционный сосуд пустой и не облучается, а —число эквивалентов, требующихся при титровании после облучения втечение времени [c.243]

Если небольшое количество КОа подмешивается к струе атомов кислорода, то в системе по реакции (1) образуется окись азота, которая далее реагирует по реакции (2), с образованием желто-зеленого послесвечения. Если медленно повышать количество N02, то окиси азота образуется больше, но кисдорода на следующую реакцию остается меньше наконец, в какой-то момент свечение гаснет, и здесь скорость подачи двуокиси азота равна концентрации атомов кислорода. Такого рода эксперименты обычно называют титрованием в газовой фазе. Подобный метод используется для определения концентрации атомов азота. [c.159]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

На рис. 5.7 приведены кинетические кривые испарения летучих ингибиторов из пленок, содержащих одинаковое количество пластификатора и подвергнутых диффузионному насыщению ингибиторами в газовой фазе (вариант 1) или изготовленных экструзией смесей полимер - пластификатор, в которые были введены 6% (мае.) ингибиторов (вариант 2). В обоих случаях скорость испарения в первые 50 - 100 ч после изготовления пленок существенно возрастает, а затем рост уменьшается или испарение стабилизируется. Массы продуктов, испарившихся из пленок, которые изготовлены по вариантам 1 и 2, соизмеримы или практически совпадают. В пленках, изготовленных по варианту 2, значительное количество ингибиторов оказалось закапсу-лированным в полимерной матрице. Это обнаружено путем экстракции аминов из пленок растворителями с последующим титрованием в неводных средах. [c.123]

При титровании в газовой фазе для оценки концентрации )мов к потоку добавляют оксид азота, что ведет к обоазо- [c.185]

Использование ионизационного детектора при титровании в газовой фазе. (Детектор по сечению ионизации использован для контроля титрования в газовой фазе, напр., 0 + + 2N0= 2N02.) [c.157]

Полагая, что эти низкие выхода связаны с неблагоприятными термодинамическими условиями, поскольку переход аммиака в газовую фазу затруднен наличием ограниченного пространства над жидкостью, авторы [3] применили для опытов видоизмененную трубку Крайселя (рис. 51, Б). В одном из опытов ацетамид с 7 мл 2 п. раствора едкого кали в диэтиленгликоле вводили в одну половину такой трубки, а лауриновую кислоту — в другую половину. Кислоту применяли для связывания аммиака. Результаты титрования показали, что после 2-часовог0 нагревания до 130° реакция с участием ацетамида протекала лишь на 63%. [c.396]

Гомогенные реакции второго порядка в газовой фазе встречаются редко, поскольку большинство реакций газов либо происходит на стенках сосуда, либо носит цепной характер. Наоборот, реакции второго порядка в растворах встречаются часто. Примером может служить взаимодействие сложного эфира, например этилацетата СН3СООС2Н5 (начальная концентрация а моль л) с едким натром NaOH Ь моль л). Время от времени отбирают пробу смеси и титрованием определяют количество прореагировавшей щелочи х моль л, устанавливая таким образом количество обоих оставшихся реагентов (а — х) и Ь — х) в каждый мо , ент времени t. Затем с помощью уравнения (13) вычисляют константу скорости кг- Некоторые экспериментальные данные приведены в табл. 45. [c.273]

Для выяснения распределения фтора по фазам при азотно-сернокислотном разложении апатита уменьшенной нормой (70% от стехиометрического количества) слабой азотной кислоты в присутствии сульфат-иона с циркуляцией азотнокислотного раствора выполнена серия балансовых опытов. Содержание фтора в фильтратах, осадке и газовой фазе определяли спиртовым методом (отгонкой и последующим титрованием К251Ре щелочью [19]). [c.78]

Воздушно-сухие катиониты (влажность СБТ — 13.1%, СБН — 6.2%) загружались в ампулы из термоустойчивого стекла, ампулы запаивались при атмосферном давлении и помещались в воздушный термостат. Объем ампул 40 см , навеска сорбента 2.5 г. Колебания температуры термостата + 2°. После термообработки и охлаждения ампул проводился анализ газовой фазы и сорбентов. Общее изменение объема газа определялось газометром с ртутным затвором, качественный и количественный состав анализировался на хроматографе Цвет-4 с использованием в качестве адсорбентов активного угля СКТ и Полисорба-1. Содержание сульфат-иона в водной вытяжке контролировалось титрованием азотнокислым свинцом в присутствии дитизона сульфит-нон определялся иодометри-чески [ ]. Обменная емкость сорбентов по функциональным группам определялась по методике Васильева [ ]. [c.19]

Имеющиеся величины энтальпий образования обсуждае.мых координационных соединений получены, в основном, калориметрически или по результатам изучения давления диссоциации комплексов. Расчет энергии разрыва связи между молекулами акцептора и донора часто затруднен из-за отсутствия данных об энтальпии парообразования комплекса, степени диссоциации его в конденсированной и паровой фазах, степени и энергии ассоциации исходных веществ, энергии перестройки молекул акцептора и донора [2, 3]. Заслуживает внимания определение энтальпии образования молекулярных комплексов методом калориметрического титрования, применяемым к процессам ком-плексообразовапия в разбавленных растворах инертных растворителей, которые моделируют процессы в газовой фазе [2, 10]. [c.58]

Методом потенциометрического титрования в диме-тилсулъфоксиде (ДМСО) определены значения р1 кислотной диссоциации некоторнх алифатических спиртов , содержащих сильно-электроотрицательные заместители. Показано-, что по своей способности влиять на чувствительность данной реакционной серии к индукционному влиянию заместителей (У ) этот растворитель занимаетпроме чу-точное положение между водой и газовой фазой, Обсуж-даштся возможные причины этого явления. [c.86]

Метод основан на измерении объема стандартного раствора— титранта, необходимого для проведения реакции с определенным компонентом. Конечную точку титрирования фиксируют по изменению окраски раствора или специального индикатора визуально или с помощью какого-либо инструментального метода применительно к газовому анализу. Титриметрический метод предполагает выделение в конденсированную фазу определяемого компонента или какого-либо его соединения, в которое он предварительно превращается. Для этого используются как химические реакции, так и процессы химической абсорбции. В аналитическом процессе используются различные приемы титрования — прямое и обратное, метод замещения и др, [c.919]

Тридцать лет назад Бейкер попытался оценить основность бензальдегида, ацетофенона и этилбензоата путем экстракции ]ix из лигроина водными растворами серной кислоты разной концентрации. Однако он не располагал данными функции кислотности, которые позволили бы ему, исходя из его данных, рассчитать точные значения рКа- Экстракция растворителями была в свое время успешно применена для определения рКд, сильных кислот и оснований, и можно ожидать, что она применима также к бесцветным слабым основаниям, которые слишком слабы для того, чтобы их можно было изучать методом титрования в ледяной уксусной кислоте. Недавно эта возможность была осуществлена в лаборатории автора [17, 364] благодаря использованию газовой хроматографии для исследования инертной фазы. Метод экстракции был успешно применен также к простым эфирам и сульфидам и, по-видимому, даст возможность изучить многие классы бесцветных слабых оснований, которые в настоящее время не могут быть проанализированы никаким другим путем. Необходимо только найти границы применимости м етода. Распределение изучалось также на примере диарилолефинов [142] и интерпретировалось [85] с помощью -функции, которая необходима для описания протонирования этого класса оснований. [c.217]

Обогатился также ассортимент химических реактивов, применяемых в аналитической практике. Появились новые высокочувствительные реактивы на катионы, анионы и функциональные группы химических соединений внедрены в производство методы получения ряда комплексонов и индикаторов для комплексометрического титрования организован выпуск редких и рассеянных металлов, их окислов, гидроокисей и солей создан ассортимент сорбентов, инертных носителей, неподвижных фаз, растворителей, хроматографически чистых эталонов для газовой, газо-жидкостной, ионообменной и бумажной хроматографии резко расширилась номенклатура специальных реактивов и препаратов для научных исследований в области биологической химии, молекулярной биологии и смежных с ними наук значительно пополнился ассортимент реактивов для медицинских анализов и диагностики. [c.9]

Стадия 1. Реакционный сосуд пуст, т. е. откачан, если дело имеют с газовой реакцией, либо наполнен воздухом или тщательно очищенным растворителем, если дело имеют с реакцией в жидкой фазе. Камеру актинометра наполняют раствором уранилсульфата и щавелевой кислоты и включают свет на время 1. Пусть N1 будет числом эквивалентов КМПО4 в растворе, пошедшем на титрование с пустым реакционным сосудом и без света, а N 1 будет числом эквивалентов, пошедших после облучения за время 1. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология