Электролиз прямые методы

Второй закон электролиза дает прямой метод определения эквивалентов различных элементов. На этом же законе основаны расчеты, связанные с электрохимическими производствами. [c.299]

Потенциостатическая кулонометрия объединяет несколько методов прямой метод (прямая потенциостатическая кулонометрия), метод внутреннего электролиза и метод весового электроанализа (электрогравиметрия). [c.54]

По мере развития науки постоянно возрастала роль электронной аппаратуры в собственно электрохимической методике исследования, позволяющей получать надежные сведения о механизме и закономерностях процессов на фазовой границе. Появилась возможность наблюдать и истолковывать не только простые одностадийные реакции, но и сложнейшие многостадийные процессы. С переходом к прямым методам исследования, например образования новой кристаллической фазы, появилась возможность не только наблюдать в деталях, но и правильно истолковывать влияние адсорбционных, десорбционных, химических и сложных электрохимических явлений на электрокристаллизацию. В этой связи вскрылись, например, новые возможности в применении поверхностно активных веществ для совершенствования технического электролиза в гидрометаллургии и гальванотехнике. [c.7]

Для экспериментального определения молярных масс эквивалента химических элементов используют 1) прямой метод, основанный на данных по синтезу водородных или кислородных соединений элемента 2) косвенный метод, в котором вместо водорода и кислорода используют другие элементы с известным эквивалентом 3) метод вытеснения водорода из кислоты металлом взятой навески 4) аналитический метод, основанный на определении массовой доли элемента в одном из его соединений 5) электрохимический метод, использующий данные электролиза. Если для элемента известны значения степени окисления и А , то молярная масса эквивалента может быть вычислена из отношения первой величины ко второй. [c.15]

ПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОЛИЗА СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ [c.285]

Методы создания градиента pH подразделяются [9] на создание искусственного и естественного градиента. Искусственный градиент pH возникает при постепенном перемешивании наслоенных друг на друга двух буферных растворов, различающихся как по плотности, так и по величине pH. Однако при подаче на такую систему напряжения ионы начинают мигрировать, что приводит к быстрому смещению градиента. Ввиду нестабильности в электрическом поле искусственный градиент pH непригоден для изоэлектрического фокусирования в течение длительного времени. Все же Колин [8, 10] использовал искусственный градиент pH для изоэлектрического фракционирования гемоглобина, каталазы и цитохрома с. Факт разделения он зарегистрировал через 4 мин после начала электролиза прямой фотосъемкой, однако такой процесс не мог продолжаться более длительное время. [c.300]

Разработаны прямой и косвенный методы электролиза соляной кислоты. По прямому методу электролизу подвергается непосредственно соляная кислота. При этом на аноде выделяется хлор, а на катоде — водород. [c.253]

Кулонометрический метод анализа основан на измерении количества электричества, израсходованного на электродную реакцию. Так как количество вещества, выделяемое при электролизе, прямо пропорционально количеству электричества, пропущенного через раствор, то измерение количества электричества, израсходованного на совершение электродной реакции, может служить мерой вещества, полученного при электролизе. Равные количества тока всегда разлагают эквивалентные количества химических веществ. [c.416]

В последние годы электролизу соляной кислоты уделяется значительное внимание в ряде стран. Разрабатываются прямой метод электролиза водных растворов НС1 с получением хлора, водорода и косвенные методы электролиза хлоридов, например меди или никеля. Прн электролизе растворов солей двухвалентной. меди на катоде она восстанавливается до одновалентной. [c.268]

Другой путь определения числа переноса может быть основан на электролизе по Гитторфу. Это более прямо метод исследования качества ионообменных мембран, предназначенных для использования при электродиализе. [c.166]

Соли металлов, имеющих похожие свойства, растворенные в солевых расплавах, легко могут быть разделены электролизом. Описан метод прямого извлечения молибдена и вольфрама из шеелитовой руды с применением солевого расплава Затем для раздельного извлечения металлов из расплава при электролизе применяют различные плотности тока. [c.368]

Соединения класса RiPb обычно получают прямым методом (см. стр. 541), электролизом (стр. 545) или действием металлоорганических соединений на соли двухвалентного свинца (стр. 549). Применение реактива Гриньяра и четыреххлористого свинца (или его комплексов) для этой цели нетипично и описано лишь на отдельных примерах [1—7]. Так, тетраэтилсвинец получен [8] при действии на гексахлорплюмбат калия или аммония этиллития, бромистого этилмагния, диэтилцинка или сесквибромида этил-алюминия. Выход тетраэтилсвинца максимален (65%) при использовании в качестве алкилирующего агента этиллития или бромистого этилмагния в среде диметилового эфира этиленгликоля. На основании полученных экспериментальных данных предложена следующая схема реакции [c.558]

Одним из наиболее важных этапов при выяснении механизма процесса, в результате которого возникает полярографическая волна, является установление строения конечных продуктов электродной реакции. Самый прямой метод — это проведение восстановления (или окисления) в препаративном масштабе с последующей идентификацией продуктов. Чтобы быть уверенным, что при препаративном электролизе получается такой же конечный продукт, как при полярографии, необходимо проводить электролиз при строго контролируемом потенциале, соответствующем начальному участку полярографического предельного тока. Однако возможны случаи, когда выделенный конечный продукт не является продуктом полярографической реакции, а образуется в результате дальнейшего процесса восстановления, идущего при более отрицательных потенциалах. [c.108]

Различают электролиз при контролируемом потенциале и электролиз при контролируемой силе тока. Первый является прямым, второй может быть прямым и косвенным кулонометрическим методом. [c.252]

При прямом электролизе определяемое вещество само реагирует на электродах, в косвенном методе определяемое вещество реагирует с продуктами электролитического разложения специально подобранного вещества (с электролитически генерированным реагентом). [c.252]

Для вычисления результатов анализа необходимо во всех методах кулонометрии измерить каким-либо способом количество электричества Q, затраченное на электрохимическое превращение определяемого вещества. В прямой кулонометрии при постоянном потенциале количество электричества можно определить интегрированием кривой зависимости силы тока от времени электролиза, как это было описано выше. Другой способ — измерение площади под кривой зависимости силы тока от времени планиметром или путем вырезывания этой площади и затем сравнения ее массы с массой кусочка диаграммы известной площади. [c.521]

Основная экспериментальная трудность при определении чисел переноса таким способом заключается в устранении перемешивания растворов при электродах и в среднем пространстве. Очевидно, в среднем пространстве концентрация должна оставаться после электролиза неизменной, и необходимо аналитически найти уменьшение концентрации электролита в католите и анолите. Более прямой способ измерения чисел переноса осуществляется при ПОМОЩИ метода движущейся границы, в котором определяются действительные скорости движения ионов. Идея этого метода поясняется рис. VHI.2, [c.150]

Принцип метода. В этом способе прямой кулонометрии используется в течение всего процесса анализа постоянная сила тока электролиза Метод имеет ограниченное применение, так как пригоден только для [c.196]

Прочие методы, применяемые в технологии бериллия. Кроме описанных выше основных методов, используемых в бериллиевой промышленности, было предложено много других методов, еще не нашедших широкого применения по тем или иным причинам, часто связанным с трудностями аппаратурного оформления. Из них наиболее перспективны различные варианты прямого хлорирования берилла с получением хлорида, используемого для производства металла электролизом. Один из вариантов — хлорирование в присутствии восстановителя [c.201]

Чистота металла (табл. 25) позволяет использовать его в качестве замедлителя в атомных реакторах . Как видно в таблице, электролитический бериллий чище металлотермического это объясняется тем, что и электролиз, и предшествующее ему хлорирование ВеО — рафинирующие операции. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньШий выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением катодной плотности тока. Ведутся исследования процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [3]. Преимущества электролитического получения бериллия станут очевидны в условиях увеличен- ных масштабов производства и при использовании прямого хлорирования бериллиевых концентратов. [c.212]

Схема получения КСЮз. В настоящее время практически весь хлорат калия получают электрохимическим методом, при этом используется как прямой электролиз водного раствора хло- [c.153]

Железо получают пирометаллургическими методами в виде сплавов с углеродом (доменный, конверторный и мартеновский процессы). В настоящее время чистое железо производят в сравнительно малых масштабах путем электролиза водных растворов (обычно рафинированием стали), разложения в вакууме карбонила железа, прямого восстановления из оксидов, выделенных заранее в чистом виде. [c.414]

В более крупном масштабе электролитический метод получения магния из хлорида магния был разработан в 30-х годах в исследованиях ГИПХ, УНИХИМ и ВАМИ. В 1935—1936 гг. были пуш,ены первые заводы металлического магния в СССР (на Урале). Работами сотрудников ВАМИ и Гипроалюминия в содружестве с работниками заводов были достигнуты крупные успехи в усовершенствовании интенсификации электролиза магния из хлоридов и в разработке прямого метода восстановления магния из N[gO карбо-и силир отермическим методами. [c.286]

Такою же типа ячейки можно использовать для измерения спектральных характеристик веществ, у которых гетерогенный перенос электрона протекает настолько медленно, что прямое превращение на электроде затруднительно или невозможно. В таких случаях используют переносчик электрона, способный ЕС быстрому обме(1у электронами как с электродом, так и с исследуемым субстратом, т е. проводят непрямой электролиз. Зтот метод использовали при определении формальных потенциалов н чисст электронов при восстановлении цитохрома с и цитохром с—оксидазы [174] Изменения в спектрах, наблю-дави1иеся после последовательною кулонометрического генерирования всего Б-10- экв ( ) переносчика электронов, в данном случае катион-радикала 1,Г-диметил-4,4 -бнпирпдилия, представлены на рис 3 36 Другие примеры одновременного определения числа электронов п методами кулонометрин и спектроскопии содержатся в обзоре [162]. [c.141]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]

Электрохемилюминесцентный метод (ЭХЛ) перспективно использовать для обнаружения микроколичеств органических и неорганических примесей, обладающих собственным свечением при электролизе (прямое определение) или оказывающих влияние на интенсивность ЭХЛ веществ-детек-торов, специально вводимых в раствор (косвенное определение). [c.147]

В последнее время широкое применение в гальванотехнике получило электроосаждение металлов с периодическим изменением направления постоянного тока, так называемый электролиз реверсированньш током. Сущность этого метода состоит в том, что покрываемые изделия периодически, через малые промежутки времени, переключаются на анод и подвергаются действию обратного тока в течение нескольких секунд или долей секунды. Продолжительность прохождения обратного (анодного) тока не превышает 20% времени прямого (катодного) тока [14]. При этом осадки металлов получаются более гладкими, светлыми, иногда блестящими, с пониженными внутренними напряжениями и в некоторых случаях менее пористыми, чем при обычном электролизе. [c.350]

Задача описания нелинейной диффузии очень сложна, и ни один из известных математических методов прямо неприложим к ее решению. Теория такого рода процессов предложена в последнее время только для стационарного дискового электрода мозаичного типа, т. е. впрессованного в бесконечную плоскость из неактивного материала (рйс. 4.5). Строгое решение удалось получить К. Аоки и Ж- Остер-Янг, которые применили к этой системе метод Винера Хопфа, обычно используемый для описания нелинейных процессов переноса тепла. Анализ показал,что для контролируемого диффузией процесса хроноамперометрическая кривая постепенно отклоняется от кривой, описываемой уравнением Котрелла для линейной диффузии, и приближается к кривой, характерной для сферической диффузии. В общем случае связь тока, текущего на мозаичный электрод со временем t), прошедшим от начала электролиза, выражается соотношением [c.139]

Принцип метода. В методе используется сохранение заданной силы тока электролиза э постоянной в течение всего процесса анализа и измерение продолжительности электролиза Тэ- Но так как в отличие от прямой амперостатической кулонометрии в данном случае метод применяется для определения растворенных веществ, в процессе электролиза невозможно одновременное сохранение и силы тока, и потенциала электрода постоянными. Поэтому, как было указано ранее, при работе с постоянной силой тока электролиза из-за изменения потенциала электрода неизбежны побочные электрохимические процессы и не обеспечивается 100%-ная эффективность тока для необходимой электродной реакции. Для предупреждения затраты электричества на побочные электрохимические реакции в испытуемый раствор вносят электроактивное вещество (вспомогательный реагент), которое с самого начала или после некоторого периода электролиза (в зависимости от условий) участвует в электрохимической реакции. При этом необходимо, чтобы продукт реакции (промежуточный реагент) был способен количественно химически взаимодействовать с определяемым веществом. [c.198]

Амперометрический метод. В раствор погружают капилляр с капающей ртутью или твердый катод из другого материала и измеряют полярографический ток. Сила тока пропорциональна концентрации вещества в растворе. Поэтому, когда электролиз закончится и все определяемое вещество подвергнется электрохимическому превращению, полярографический предельный ток уменьшится практически до нуля. Электролиз прекращают в тот момент, когда (рр станет ничтожно малой, т. с. в точке пересечения прямой с осью абсцисс. При таком способе часть вещества анализируемого раствора также восстанавливается на катоде. Однако это не вносит заметной погрешности в определение, так как полярографический ток обычно во МН010 раз меньше тока электролиза. [c.521]

Помимо комплексного пиро-гидроэлектрометаллургического метода переработки руд разработан также метод прямого химического выщелачивания штейнов, сульфидных концентратов и окисленных руд растворами аммиака или серной кислоты обычным способом или в автоклавах с восстановлением никеля водородом или в результате электролиза. Находит применение и так называемый карбонильный метод обработки штейна оксидом углерода под давлением 20 МПа с получением легко-летучих и разлагающихся карбонильных соединений М(СО). Оба метода — актоклавный и карбонильный — в последнее время интенсивно развиваются. [c.405]

КУЛОНОМЕТРИЯ, электрохимический метод исследования и анализа, основанный на измерении кол-ва электричества Q, прошедшего через. электролизер при электрохим. окислении или восстановлении в-ва. Согласно Фарадея закону, Q связано с кoл-вo f электрохимически превращаемого в-ва Р ур-нием Р = 0 /96500, где А — электрохим. эквивалент этого в-ва. Различают прямую К., когда в электродной р-ции участвует только определяемое в-во, к-рое электрохимически активно до конца электролиза, и косвенную К., или кулонометрич. титрование (К. т.), при к-рой, независимо от электрохим. активности определяемого в-ва, в электролизер вводят электрохимически активный вспомогат. реактив, продукт превращения к-рого (кулонометрич. титрант) химически взаимодействует с определяемым в-вом. При определении к-т и оснований вспомогат. реактив не вводят, т. к. соответствующие титранты (ОН иН + ) образуются при электролизе воды в присут. инертных электролитов, обеспечивающих электрич. проводимость р-ра. [c.292]

ХРОНОПОТЕНЦИОМ ЕТРИЯ, электрохимический метод исследования и анализа в-в, основанный на изучении изменения электродного потенциала во времени при контролируемом токе электролиза. Различают прямую и инверсионную X. [c.670]

В инверсионной X. электролиз осуществляют при контролируемом потенциале электрода либо при контролируемом токе, а растворение выделенных па электроде в-в — только прп контролируемом токе. Величина t прямо пропорциональна С влияние емкостных и др. эффектов на эту зависимость сказывается меньше, чем в прямой X. По нилс. границе определяемых конц. ( 10 М) инверсионпая X. близка инверсионной вольтамперометрин. Этот метод легко автоматизируется. Примен. он для определе)1ия примесей в в-вах особой чистоты, напр, в нолупроводниковых материалах, при анализе природных вод и др. [c.670]

ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРЙЯ, электрохим. метод исследования и анализа, основанный на изучении изменения электродного потенциала Е во времени при контролируемом значении тока электролиза. Различают прямую и инверсионную X. Чаще применяют первый вариант. В этом случае электролиз осуществляют в неперемешиваемом р-ре определяемого электрохимически активного (электроактивного) в-ва при большом избьггке фонового электролита при этом значение тока, как правило, превышает предельный диффузионный ток Ij (см. Вольтамперометрия). Используют двух- и трехэлектродные ячейки (см. Хроноамперометрия). Регистрируют хроно-потенциометрич. кривую - зависимость электродного потенциала рабочего электрода (на к-ром происходит электролиз) от времени i. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология