Методы определения серебра кулонометрические

Для определения хлорорганических пестицидов разработан специфический чувствительный селективный метод газовой хроматографии, основанный на кулонометрической детекторной системе . Галоидсодержащие соединения после выхода из хроматографической колонки сжигаются, образующаяся НС1 определяется титрованием ионами серебра автоматически. Количество тока, необходимое для поддержания требуемой концентрации серебра, регистрируется также автоматически. Анализ можно производить в сыром экстракте, но для большей точности рекомендуется его очистка в колонке, заполненной силикатом алюминия . Методом газовой хроматографии с микрокулонометрическим температурным программированием определены остатки большой группы хлор- и серосодержащих пестицидов меркаптофос, эфиры 2,4-Д, линдан, гептахлор, альдрин, дильдрин, тиофос, карбофос, эфирсульфонат, ДДТ и другие " . [c.95]

Кулонометрический метод определения миллиграммовых количеств серебра в сочетании с внутренним электролизом при заданном потенциале состоит в следующем [12781. [c.132]

Характеристика метода. Область применения. Кулонометрическое титрование при постоянной силе тока может быть применено в очень многих случаях, в принципе почти во всех, где определение проводят обычными объемно-аналитическими методами. Однако в этом титровании могут быть использованы также такие малоустойчивые реактивы, как соединения урана (V), меди (I), серебра (II), титана (III), бром и т. п., с которыми очень трудно работать обычными способами объемного анализа. [c.534]

Кулонометрические методы. Для определения тиомочевины было разработано два кулонометрических метода. В одном методе на образец действуют избытком аммиачного раствора бромида серебра, причем тиомочевина выделяет эквивалентное количество бромид-ионов. После подкисления серной кислотой бро-мид-ионы определяют потенциометрическим титрованием ионами серебра, генерируемыми электролизом при постоянном токе. В другом методе образец тиомочевины помещают в кулонометрическую ячейку с ртутным анодом и платиновым катодом. Основной электролит состоит из 0,1 М раствора сульфата калия и [c.327]

Из всех элементов, определяемых методами прямой кулонометрии, меди посвящено наибольшее число публикаций [168— 170, 134, 152]. Кулонометрические определения меди выполняют в двух вариантах. В первом Си" электролитически восстанавливают до металла на соответствующем электроде [152, 168, 170], во втором Си" предварительно переводят в Си химическим путем и только затем электролитически восстанавливают до металла на соответствующем рабочем электроде [134, 169]. При проведении анализа в хлоридных растворах необходимо принять меры предосторожности с целью предотвраш,епия окисления Си на аноде. Метод ПГК в субстехиометрическом варианте применим для определения меди в латунях [250], растворах электролитов [251], полупроводниковых соединениях, бронзах, припоях на основе серебра, меди, никеля, кадмия, висмута [252, 253—263, 265]. Электроосаждение Си" на поверхности рабочего электрода (Pt, С) в виде металла и его электрорастворение чаще всего проводят на сернокислом или аммиачном буферном фоне. [c.63]

При выборе экстрагента руководствуются не только растворимостью в нем определяемых веществ, но главным образом требованиями, вызванными последующими операциями. Если дальнейшее определение галогенуглеводородов основано на определении содержащегося в них галогена, как это имеет место прн идентификации методом тонкослойной хроматографии посредством выделения серебра, газо-хроматографическим методом с электронозахватным детектором, а также кулонометрическим автоматическим титрованием, то в качестве экстрагентов используют легколетучие углеводороды, например петролейный эфир или изооктан. При ИК-спектрометрическом окончании определения выбирают для экстракции четыреххлористый углерод, неактивный. в измеряемой спектральной области, [c.160]

В качестве другого примера участия определяемого вещества во вторичном процессе можно рассмотреть метод кулонометрического определения хлорид-иона. В этом методе нри поляризации серебряного анода генерируются ионы серебра, которые диффундируют в раствор и осаждают хлорид-ионы. Превращение хлорид-ионов протекает со 100%-ным выходом но току, хотя они не подвергаются ни окислению, ни восстановлению на электроде. [c.38]

Определение серебра в уране. Серебро предварительно концентрируют соосаждением с T1J, осадок растворяют в смеси H2SO4 и Н2О2, раствор выпаривают досуха и затем определяют серебро кулонометрическим методом [132]. [c.187]

Вещество, определяемое кулонометрическим методом при постоян-но 4 потенциале, взаимодействует на электроде, потенциал которого поддерживается при таком значении, когда исключены нежелательные электродные реакции (см. раздел IVB, посвященный электролизу при регулируемом катодном потенциале). В процессе электролиза сила тока уменьшается по экспоненциальной зависимости следовательно, значение Q можно определить при помощи интегрирования. Самый простой метод определения Q основан на использовании кулонометра, который включается в цепь с реакционной ячейкой. Сам кулонометр представляет собой электролизер, позволяющий получать продукт (со 100%-ным выходом по току), количество которого можно точно измерить. Обычно используют три типа кулонометров — серебряные, медные и газовые. Прохождение одного кулона электричества вызывает осаждение 1,118 мг серебра в серебряном кулонометре, 0,659 мг меди в медном кулонометре и выделение 0,1739 мл газа в водородно-кислородном кулонометре. Значение можно определить с точностью до долей кулона, так как точность взвешивания составляет доли миллиграмма. Следовательно, рассматриваемый метод обладает высокой чувствительностью и точностью. Однако в течение ряда лет его практическое применение было ограниченным из-за трудностей, связанных с поддержанием постоянного катодного потенциала. В настоящее время прецизионные потенциостаты легкодоступны. Успехи аналитического приборостроения привели к тому, что кулонометрия с использованием потен-циостатов превратилась в простой и быстрый метод, пригодный для проведения массового анализа. Наличие приборов, позволяющих регулировать катодный потенциал, дает возможность проводить последовательное определение нескольких веществ. Современные электронные [c.430]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

Метод автоматического кулонометрического титрования был разработан для определения 0,1—1000 мкг хлора в поддающихся сожжению образцах. Получающийся при сожжении НС1 пропускают через специально сконструированную ячейку, где он титруется электролитически генерируемым ионом серебра. [c.307]

Обзор применения кулонометрического растворения пленок для определения толщины защитных покрытий на металлах и окисных и коррозионных слоев на различных неблагородных металлах дан в работе [200]. При благоприятных условиях мои<но определить менее одного мономолекулярного слоя пленки. Аналогично следы ионов металлов в растворе можно определить осаждением их в виде пленки на подходящем электроде с последующим анализом полученной пленки методом кулонометрического растворения. Этим способом были определены субмикрограммовые количества серебра в растворе объемом несколько микролитров [201] (см. также [261, 262 ). [c.310]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Предложен метод определения Ph4B-, основанный на том, что его калиевая соль растворима, а серебряная соль нерастворима в смеси ацетон — вода 2]. Тетрафенилборат титруют кулонометрически серебром (I) [3] в водно-ацетоновой среде. В отличие от результатов работы [4] показана, что взаимодействие протекает строго в соответствии со стехиометрией реакции. Метод применен для определения 0,3—10 мг К+, Rb+ или s+ после осаждения их тетрафенилборатом. Фоновым электролитом служил раствор нитрата натрия в нейтральном растворе, содержащем 35—50% ацетона [3]. [c.221]

Кулонометрический анализ с использованием электрогенерации ионов серебра давно известен как эффективный метод определения хлоридов, бромидов и иодидов. Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для количественного протекания реакции по уравнению [c.316]

Описан вариант кулонометрического метода определения хлорид-иона, при котором титрование проводят генерированными катионами серебра с визуальным определением конца титрования по дихлорфлюоресцеину [1013]. [c.117]

Восстановление фосфорорганических соединений до РНз протекает в кварцевой трубке в токе водорода при 950 °С. Образующийся РНз определяют (как и НС1) кулонометрически с помощью раствора соли серебра. Образовавшийся хлористый водород или сероводород предварительно поглощают окисью алюминия. В последнее время был описан метод определения азотсодержащих соединений при восстановлении их в токе Нг над никелевым катализатором по количеству образующегося NH3. [c.102]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

В кулонометричесКом титровании не требуются Стандар ые растворы и возможно определение разнообразных веществ в широком интервале концентраций. В качестве титрантов можно использовать неустойчивые и летучие соединения, например растворы галогенидов, серебра(П), титана(П1), олова(П), хрома (И) и пр. При этом появляется возможность неоднократного титрования в одной и той же пробе испытуемого раствора отсутствие разбавления последнего в процессе титрования также является большим преимуществом при индикации к. т. т. Метод позволяет выполнять автоматическое определение радиоактивных и ядовитых веществ на расстоянии от оператора. [c.39]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

К малорастворимым соединениям фосфора относится также фосфат серебра, образованием которого можно воспользоваться для индикации конечной точки при кулонометрическом определении фосфат-иона при помощи генерированного серебра. Очевидно, этот метод может быть использован и для прямого титрованияфосфат-иона в ацетатной среде в присутствии 80% спирта. Определению будут мешать галогениды, осаждающиеся серебром. [c.328]

Разработка быстрых методов анализа серы в нефтепродуктах требует усовершенствования трудоемкой и утомительной конечной операции определения —титрования. В настоящее время разработаны и широко применяются в лабораторной практике методы кулонометрического титрования электролитически генерируемыми ионами водорода [245], гидроксила [245, 246] галоидов [247—252], серебра [253—256], церия [257—260], урана [261], закисной меди [262], закисного железа [263—267], трехвалентного титана [268, 269] и перманганата [270], которые успешно могут быть использованы для автоматического титрования. [c.30]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Впервые возможность применения кулонометрического метода для определения толщины оксидных и металлических пленок или покрытий на металлах показал Гроуэр на примере измерения толщины оловянного покрытия на меди [1]. Впоследствии этот усовершенствованный метод был использован для определения толщины пленок из продуктов коррозии на металле и при анализе металлических покрытий. Почти все рассмотренные варианты прямой кулонометрии применяют при анализе тонких металлических слоев и пленок [727, 728]. Использование метода ППК при Ер. э = onst или h = onst для этой цели основано на предварительном растворении анализируемого образца в соответствующих растворителях с последующим выделением определяемого элемента на подходящем рабочем электроде [729, 730]. Так, при определении слоя серебра, нанесенного на медную пластинку, образец предварительно растворяют, затем серебро (I) восстанавливают на ртутном электроде из раствора цианида калия. Химическое растворение образца предшествует процессу электрохимического определения и в дифференциальной субстехиометрической кулонометрии. Этот метод использован для определения кадмия в припоях и стандартных образцах [255]. [c.109]

Метод кулонометрического титрования основан на реакции взаимодействия определяемого вещества с электрогенерированным титрантом. В одних случаях электродная реакция может использоваться только для получения титранта, как это было показано на примере кулонометрического титрования хлорид-ионов элект-рогенерпрованными ионами серебра. В других случаях определяемое вещество может принимать непосредственное участие в электродном процессе на генераторном электроде. Так, в методе к -лонометрического определения железа ионы железа(II) частично окисляются электрогенерированным церием(IV) и частично — непосредственно на электроде. При любых условиях суммарный процесс должен протекать так, чтобы химическое превращение определяемого вещества проходило со 100%-ным выходом по току. [c.41]

Осадительное и комплексометрическое титрование. Многочисленные кулоиометрические определения по методу осаждения основаны на использовании генерированных на серебряном аноде ионов серебра (табл. 20-1). Для титрования можно использовать электролитическую ячейку (рис. 20-6) с генераторным электродом из толстой серебряной проволоки. Конечную точку титрования можно зафиксировать с помощью адсорбционных индикаторов или потенциометрически. Описаны методы кулонометрического титрования с использованием генерированных на ртутном аноде ионов ртути (I). [c.49]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]