Магнитное поведение соединений железа III

Первые указания на то, что в некоторых соединениях происходят превращения рассматриваемого типа, были получены при изучении ЯМР-спектров РЕб ( 9F) и Ре(С0)5 ( О). Вместо двух предполагаемых пиков, соответствующих двум магнитно-неэквивалентным ядрам (аксиальному и экваториальному), в спектре соединения с конфигурацией тригональной бипирамиды наблюдался только один пик. Поскольку примеров такого поведения 5-координа-ционных соединений появлялось все больше и больше, мысль о случайном совпадении была отброшена. Обмен меченой молекулы 4 0 с молекулой СО в карбониле железа показал, что в молекуле Ре(СО)5 лиганды прочно связаны с атомом металла. Расщепление резонансных линий связи в РР ясно показало, что эквивалент- [c.163]

В то время как эта модель, по-видимому, удовлетворительно объясняет свойства соединений с кобальтом и никелем, уменьшение температур упорядочения в соединениях с железом с ростом концентрации железа представляется аномалией. Возможно, что в соединениях с железом изменяется природа магнитного момента, и степень локализации может возрастать. Характер поведения этих соединений настолько аналогичен характеру поведения системы Ре—Со, что, по-видимому, в обоих случаях мы имеем дело с одной и той же проблемой. [c.107]

Наиболее известным типом магнитного поведения является ферромагнетизм, для которого характерны большая положительная восприимчивость, зависящая от магнитного поля, и постоянное намагничивание, не исчезающее и после удаления поля (гистерезис). Единственными элементами, ферромагнитными при комнатной температуре, являются железо, кобальт и никель. Некоторые другие элементы, в том числе 0(1 и Оу, становятся ферромагнитными при низких температурах. Кроме того, имеется ряд ферромагнитных соединений, например Рез04, Мп4Ы, СгТе, СгОг, и сплавов, например алнико (А1, N1, Со) и гейслеровские сплавы типа Си, Мп, А1. [c.103]

До сих пор в рассматриваемых соединениях ионы редкоземельных элементов находились в металлической решетке в комбинации только с немагнитными партнерами. Как мы видели, вполне достаточная ясность в понимании физических свойств этих веществ была достигнута путем использования несложного представления о механизме косвенного обмена, обеспечивающего магнитную связь. Когда же соединения содержат ионы, несущие моменты, например ионы переходных металлов, таких, как марганец, железо, кобальт и т. д., мы можем ожидать появления гораздо более сложного магнитного поведения в связи с разнообр азием магнитных обменных взаимодействий, которые теперь становятся возможными. Кроме того, можно ожидать и структурных превращений, обусловленных изменяющейся концентрацией электронов в -состояниях ионов переходного металла. [c.69]

Магнитные свойства гидроксидов железо (II 1)гемопротеинов и железо(III)порфиринов сходны в том отиощении, что обе группы соединений обладают пониженным парамагнетизмом. Магнитные свойства гидроксидов железо (III) гемопротеинов были детально )ассмотрены в важной статье Георга, Битлестоуна и Гриффитса 31]. Они объяснили наблюденное магнитное поведение как термическое равновесие между высоко- и низкоспиновыми состояниями Ре . Сущность этого объяснения заключается в том, что ОН вызывает большее расщепление поля лигандов, чем НгО, так как известно, что аквомономеры имеют высокоспиновое состояние. Это любопытно с точки зрения того факта, что в простых неорганических гидроксо- и акво-комплексах обычно наблюдается обратный порядок расщепления поля лигандов (Н20>0Н ) [1]. [c.144]

Ферромагнетизм и антиферромагнетизм возникают в веществах, где отдельные парамагнитные атомы или ионы расположены близко друг к другу и на поведение каждого из них сильное влияние оказывает ориентация магнитных моментов соседей. При ферромагнетизме (это название связано с металлическим железом, для которого явление ферромагнетизма наиболее типично) взаимодействие магнитных моментов таково, что все они стремятся занять ориентацию в одном и том же направлении. Это приводит к чрезвычайному возрастанию магнитной восприимчивости вещества по сравнению с тем ее значением, которого можно было бы ожидать для независимого поведения отдельных магнитных моментов. Ферромагнетизм обычно наблюдается для, пе реходиых металлов, а также для некоторых из их соединений. [c.433]

Аналогичную зависимость сдвигов для протонов циклопентадиенильного кольца в зависимости от электроотрицательности а-связанной группы Кинг и Биснэтт наблюдали в ряду С5НБРе(СО)2К [7]. Однако там эти сдвиги значительно меньше по абсолютной величине. Необходимо подчеркнуть, что противоположный знак изменения химических сдвигов протонов Н(, и Не по мере роста электроотрицательности заместителей X у атома железа невозможно объяснить чисто индуктивным влиянием. Оба атома водорода удалены от заместителя на одинаковое число химических связей, и различия в поведении соответствующих химических сдвигов можно сопоставить лишь с тем, что рассматриваемые протоны находятся на разных расстояниях от атома железа. Наблюдаемые различия могут быть объяснены при совместном учете как передачи индуктивных влияний через атом железа, так и изменения анизотропии его электронной оболочки при замещении. Корректный учет магнитной анизотропии будет возможен после получения точных сведений о структуре молекулы. Эти факты интересно сопоставить такн е с данными о химических сдвигах в циклопентадиенильных (ЦПД) соединениях титана [8]. Симметричное относительно атома Т1 расположение протонов ЦПД-кольца позволило в первом приближении не учитывать влияния магнитной анизотропии (к-ото-рая, кроме того, для атома Т1, по данным ПМР, значительно меньше, чем для атома Ре). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология