Передача индуктивного эффекта

При передаче индуктивного эффекта метильной группы на двойную связь в первую очередь ее влияние испытывает подвижная 7t-связь. [c.288]

Для выяснения степени передачи индуктивного эффекта через метиленовую цепочку Петерсон с соавторами изучили кинетику реакции присоединения трифторуксусной кислоты к этиленовой связи в соединениях общей формулы Х П [101, [c.93]

С другой стороны, возможен способ передачи индуктивного эффекта, чисто электростатический по своей природе, который иногда называют эффектом поля. Согласно такому представлению, диполь (или диполи) заместителя создают при протоне карбоксила электростатическое поле, благоприятствующее ионизации. Эффект поля, как полагают, действует через пространство независимо от связей, за исключением того влияния, которое оказывают на локальную диэлектрическую проницаемость электроны, образующие связь. [c.461]

В принципе эти два способа передачи индуктивного эффекта можно различить, исследуя влияние заместителя (например, хлора), находящегося на конце дугообразной молекулы, структура которой жестко закреплена, как это показано на приведенной ниже схеме. [c.552]

ПРОЯВЛЕНИЕ В ХИМИЧЕСКИХ СДВИГАХ СПЕКТРОВ ПМР ПЕРЕДАЧИ ИНДУКТИВНОГО ЭФФЕКТА И ПОЛЯРНОГО СОПРЯЖЕНИЯ ЧЕРЕЗ БЕНЗОЛЬНОЕ, ФУРАНОВОЕ И ТИОФЕНОВОЕ КОЛЬЦО [c.22]

Рис. I. Вычисление передачи индуктивного эффекта и полярного сопряжения Б п-положении бензольного цикла по спектрам ПМР

Передача индуктивного эффекта и полярного сопряжения [c.30]

При передаче индуктивного эффекта метильнои группы на двойную связь в первую очередь ее влияние испытывает подвижная к связь Смещение ее электронной плотности принято обозначать изог нутой стрелкой, идущей к тому атому, в сторону которого она сме щается [c.45]

Пока полярное влияние группы G состоит лищь в изменении вклада структуры III, эффект резонансной частоты будет равен нулю. В небольщих системах вариации G, как показали Хупер и Брэй [143], изменяют вклад структуры II. В случае больших групп значительных изменений от присоединения атома X к группе не происходит, так что логично предположить, что вклад структуры II всегда постоянный. Увеличение веса структуры III проявляется в росте полярности системы в направлении, определяемом с точки зрения концепции электроотрицательности. Следовательно, исключить передачу индуктивного эффекта через систему связей невозможно [55]. Так, при рассмотрении коэффициента ослабления индуктивного эффекта (примерно 2,8 на метиленовую группу) при сравнении производных фенилуксусной и фенилпропионовой кислот об эффекте поля не может быть и речи. С другой стороны, говоря о передаче влияния исключительно через систему связей, нельзя объяснить большой разницы скоростей реакции цис- и транс-изомеров 1,4-дизамещенных производных циклогексана [144]. [c.545]

Расчет передачи индуктивного эффекта проведен несколькими авторами. Недавно Жаффе описал метод расчета электрсотрицательнсстей связей, которые в свою очередь связаны с константами а 148]. Электроотрицательность связи Жаффе определяет так [c.546]

В соединении I, имеющем ту же дл1шу углеродной цепи, что и П, влияние хлора остается очень значительным. В этом случае передача индуктивного эффекта происходит вдоль цепи сопряженных двойных связей. Ослабление эф- [c.72]

Механизм действия эфиров фосфористой кислоты, видимо, очень сложен вследствие переплетения индукционных эффектов и сте-рических факторов. Так, повышенную реакционную способность алкилариловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты можно объяснить тем, что при конденсации бензольного ядра с диокса-фосфолановым циклом создается устойчивая и копланарная система, по которой возможна передача индуктивных эффектов алкильных заместителей и о-фениленового кольца на атом фосфора. Кроме того, при объяснении электронных влияний заместителей на реакционную способность наряду с индуктивным эффектом заместителей все чаще приходится учитывать возможность участия заместителей в сопряжении с З -орбитами атома фосфора. [c.190]

Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и — -взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных (переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превраш,ений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия рл — -тина в связях 81—Р проявляются не столь четко. На этот факт пока нет единой точки зрения. Вместе с тем участие вакантных Зй-орбиталей кремния в образовании стабильных до-норно-акцепторных связей получило новое подтверждение в синтезе комплексов органофторсиланов с фтор-анионом (Мюллер и Датэ) и силатранов (Воронков). В связи с химическими (Наметкин и др.), масс-спектрометрическими (Андрианов, Бочкарев и др.) и оптическими (Нефедов, Мальцев и др.) данными вновь возникла проблема существования кратных связей кремния с углеродом и другими элементами, без чего трудно объяснить ряд превращений органических соединений кремния при высоких и низких температурах, электронном ударе и других воздействиях. [c.6]

Коэффициент же передачи индуктивного эффекта J> 2 5 для 2,5-положения фурана значительно превышает коэффициент в ряду бензола, так как здесь протон не экранирован от заместителя углеродными атомами цикла. Кроне того здесь сказываются отмеченные Экснером и Симоном[11] большие значения передачи индуктивного эффекта через фурановое кольцо по сравнению с бензолом. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология