Магнитный диполь обменный ток

Имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют о том, что основные взаимодействия между парамагнитными центрами в молекулах пека представляют собой магнитные диполь-дипольные обменные взаимодействия. Установлено, что обменные взаимодействия между парамагнитными центрами и свободными радикалами с другими молекулами пека протекают непосредственно между молекулами пековой мезофазы и других фракций пека. [c.95]

Диполь-дипольный механизм релаксации обеспечивается движением магнитных ядер (в составе молекул или молекулярных фрагментов) в постоянном магнитном поле Яд. Молекулярные движения обеспечивают широкий спектр частот изменения магнитного поля возле наблюдаемого ядра, и если в этом спектре (имеется достаточно интенсивная компонента с частотой, совпадающей с резонансной для данного ядра, последнее может активно участвовать в обмене энергией с решеткой. Интенсивность рассматриваемой компоненты зависит от характеристик движения молекулы в целом или отдельных ее частей. Более интенсивной резонансной компоненте отвечает более короткое время релаксации Ту. Время релаксации по диполь-д1 польному механизму зависит от расстояния между взаимодействующими магнитными диполями (оно уменьшается пропорционально шестой степени от расстояния), и от их намагниченности (убывает обратно пропорционально произведению квадратов гиромагнитных отношений магнитных ядер). В органических молекулах с достаточно большой мольной концентрацией протонов диполь-дипольный механизм релаксации является доминирующим как для самих протонов, так и для ядер [c.304]

Как уже указывалось в гл. I, исследование СТС спектров ЭПР радикалов в растворах позволяет обнаружить эффекты, связанные с контактным взаимодействием неспаренного электрона с ядром. Отсюда можно получить лишь сведения о плотности неспаренного электрона в з-состоянии. Чтобы найти плотность электрона на ядре в р-состоянии, необходимо исследовать разбавленные монокристаллы изоморфно кристаллизующихся с радикалом веществ. При этом степень разбавления монокристалла радикалами должна быть достаточно низкой, чтобы снять не только обменное взаимодействие электронных спинов, но и магнитное диполь-дипольное уширение линий ЭПР. [c.99]

Выражение (16) показывает, что взаимодействие электронных спинов не только зависит от аддитивного обменного члена — не связанного со спинами, но также пропорционально скалярному произведению угловых спиновых моментов. Если вспомним, что энергия классического взаимодействия между двумя магнитными диполями 11 и [12 равна [c.298]

На этой стадии рассмотрения целесообразно обсудить смысл Г . Поскольку — сумма всех компонент Лг в единице объема, 0 2 может изменяться, только если. некоторые из магнитных диполей изменят свое спиновое состояние так, чтобы изменилось Мз. В отсутствие внещнего поля излучения это может произойти лишь путем обмена энергией с окружающей средой (решеткой). Такой обмен энергией осуществляется при индуцированных решеткой переходах между спиновыми уровнями системы Т1 — это время, которое характеризует спин-решеточное взаимодействие , поэтому его называют временем спин-решеточной релаксации . [c.210]

Источником уширения линий ЭПР являются также магнитные диполь-дипольные взаимодействия между ионами одного сорта или разных сортов в решетке, обменное взаимодействие между ними, сверхтонкое взаимодействие с ядрами, неоднородности в кристаллической решетке и неоднородности внешнего постоянного магнитного поля [247, 250]. Следует, однако, отличать источники так называемого неоднородного уширения, которое состоит в наложении смещенных линий от разных центров, от источников однородного уширения, укорачивающих время жизни уровня. [c.168]

В этих выражениях /дв, /дц и Удц обозначают обменные интегралы между частицами. Обменные интегралы зависят от расстояния между частицами, убывают по экспоненциальному закону с увеличением расстояния между частицами. Через gp (Р = А, В, В) обозначены эффективные значения фактора расщепления спиновых уровней энергии во внешнем магнитном поле, р - магнетон Бора. Чтобы не усложнять движение спинов, ограничимся учетом только обменного и зеемановского взаимодействия спинов. Вообще говоря, никак нельзя пренебрегать и диполь-дипольным спин-спиновым взаимодействием между парамагнитными частицами. Поэтому позже в этой лекции мы еще вернемся к обсуждению роли в спиновом катализе диполь-дипольного взаимодействия РП с парамагнитной добавкой. [c.62]

Спин-гамильтониан пары с учетом зеемановского взаимодействия с внешним постоянным магнитным полем В , обменного (/) и диполь-дипольного (й ) взаимодействия равен [c.107]

При распаде молекулы на два радикала внезапно изменяются параметры взаимодействия спинов параметры магнитного взаимодействия в РП (обменный интеграл, параметр диполь-дипольного взаимодействия) совершенно другие по сравнению с их значениями в молекуле-предшественнице РП. А вот начальное состояние спины РП наследуют от молекулы-предшественницы. Обозначим через оЖр спин-гамильтониан РП. Спин-гамильтонианы молекулы и РП не коммутируют, т.е. [c.137]

Оказалось, что времена ядерной магнитной релаксации 71 и Гг растворителя (изотопы Н и Ю) резко укорачиваются под влиянием парамагнитных катионов за счет прямого диполь-ди-польного и контактного сверхтонкого взаимодействия между электронным и ядерным магнитными моментами. Ввиду большого значения магнитных моментов неспаренных электронов этот механизм эффективен уже при малых концентрациях парамагнитных катионов 10 —10 моль/л [833]. Парамагнитные примеси, создавая сильные магнитные поля на ядрах молекул растворителя, координированных парамагнитным катионом, ускоряют отвод энергии от системы резонирующих ядерных спинов к ее окружению (решетке). Благодаря быстрому обмену молекул воды в координационной сфере аква-комплекса влияние парамагнетика распространяется на весь объем растворителя, и за время релаксации все ядра растворителя успевают побывать в непосредственной близости от катиона. При прочих равных условиях скорость релаксации 01=(1/Г1) или 02=(1/Гг) линейно зависит от концентрации катиона Таким образом, ядерная магнитная релаксация оказывается чувствительным инструментом обнаружения и количественной оценки содержания парамагнитных ионов в растворе. [c.436]

Кроме взаимодействия с магнитным полем, неспаренные электроны близких атомов или свободных радикалов взаимодействуют как между собой (диполь-дипольные и обменные взаимодействия), так и с парамагнитными ядрами, входящими в состав того же атома или молекулы (диполь-дипольное и контактное взаимодействие). Электронно-ядерные взаимодействия обусловливают наличие сверхтонкого расщепления в спектрах ЭПР. Гамильтониан сверхтонкого взаимодействия (СТВ) может быть записан как [c.279]

Поля Н, либо при понижении температуры Т) такой обмен играет важную роль (см. 2). Необходимо отметить, что основную роль в осуществлении такого обмена с помощью носителя играет атомизированная фаза при любых концентрациях наносимого ферромагнетика атомизированная фаза присутствует всегда [8]. Поэтому вплоть до самых крайних разбавлений имеет место специфический обмен через носитель, что влечет за собой специфическое магнитное поведение системы. С другой стороны, при больщих концентрациях наносимого ферромагнетика механизм обмена через носитель усиливается, в то же время повыщается роль обмена в пределах частиц, т. е. по мере увеличения концентрации происходит рост числа частиц и увеличение размера средней частицы. Одновременно с этим растет, вообще говоря, и диполь-дипольное взаимодействие однодоменных частиц. Таким образом, качественно ясно, что при любом содержании ферромагнетика КФД является магнитно-разбавленной системой, для описания которой необходимо учитывать взаимодействия, описанные выще. [c.246]

I и /. В молекулах, содержащих легкие элементы, Ац имеет величину порядка 102 цикл сек и энергия взаимодействия значительно меньше, чем энергия дипольного взаимодействия. Обменное взаимодействие проявляется в этом случае в спектрах ядерного магнитного резонанса жидкостей и газов, где диполь-ное взаимодействие усредняется до нуля за счет беспорядочного молекулярного движения. Константа A j возникает вследствие магнитного взаимодействия спина ядра со спином электрона и, таким образом, пропорциональна произведению атомных сверхтонких расщеплений у рассматриваемых атомов. Эти расщепления в свободном атоме зависят от квадрата атомной (з-со-стояние) волновой функции неспаренного электрона у ядра. 5-Электронная плотность валентных электронов у ядра возрастает с увеличением атомного номера, и для таллия она в 20 раз больше, чем для водорода, так что для металлического таллия Ац оказывается примерно в 400 раз больше, чем для молекулы водорода Ац = 43 цикл сек). [c.33]

Магнитные свойства. Магнитные свойства кристаллических неразбавленных парамагнетиков в сильной мере определяются спецификой взаимодействия между неспаренными электронами соседних частиц. Различают [1,2] два типа таких взаимодействий ди-поль-дипольное и обменное последнее определяется перекрыванием волновых функций неспаренных электронов и быстро уменьшается с расстоянием. Обменное взаимодействие усредняет и дипольное взаимодействие между неспаренными электронами, и внутримолекулярное сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с ядрами [2]. Влияние обменного взаимодействия на сверхтонкую структуру спектра ЭПР приводит сначала (при слабом обмене) к уширению каждой компоненты СТС [3]. При увеличении обмена компоненты СТС сближаются к центру спектра и сливаются в одну линию, имеющую лоренцеву форму [3] (когда J а, где J — обменный интеграл а — константа сверхтонкого взаимодействия). Обменное взаимодействие в кристаллических парамагнетиках уменьшает диполь-дипольную ширину линии. Таким образом, из наблюдаемой ширины линии ЭПР можно оценить величину обменных сил, действующих между неспаренными электронами. [c.142]

Полная энергия двух взаимодействующих диполей в магнитном поле Н без учета обменного взаимодействия равна [c.23]

Уже после первых ЯМР-экспериментов (1948 г.) были сопоставлены величины измеренных на опыте времен релаксации протонов воды и алкана с теоретически рассчитанными в предположении различных возможных механизмов передачи энергии ядерных спинов решетке спонтанной эмиссии, теплового излучения, атомных или молекулярных столкновений, обменных взаимодействий и т. д. Согласие эксперимента с теорией наблюдалось только тогда, когда ъ качестве основного механизма выбиралось диполь-дипольное взаимодействие магнитных моментов ядер с локальными магнитными полями, кото рые создаются магнитными моментами соседних ядер [c.15]

Наблюдение ЯМР было бы невозможным, если бы ядра не могли отдавать часть энергии своему окружению посредством безыз-лучательного перехода, поскольку в таком случае поглощение энергии прекратилось бы вследствие выравнивания числа ядер на верхнем и нижнем энергетическом уровнях. Механизм, по которому происходит обмен энергией между спин-системой и окружением, называется спин-решеточной релаксацией. Его можно понять, рассматривая прецессию ядер. В реальном веществе пре-цессирующее ядро (см. рис. 15.4) всегда находится под влиянием флуктуирующих (переменных) магнитных полей, связанных с тепловым движением соседних магнитных диполей. Время от времени [c.223]

Однодоменные частицы состоят из атомов, связанных между собой обменным взаимодействием, достаточным для создания порядка в пределах частицы. Между однодоменными частицами существует магнитное диполь-дипольное взаимодействие, величина которого зависит от расстояния между частицами и от момента самих частиц (т. е. от ИХ размера). Диполь-дипольное взаимодействие имеется и между отдельными атомами ферромагнетика и между атомами и однодоменными частицами. В пределах частиц, не удовлетворяющих критерию однодоменности, обменное взаимодействие между атомами подавлено тепловыми флуктуациями при любой температуре [31—35, 49]. Однако следует подчеркнуть, что роль обмена в таких частицах тем больше, чем ближе их размер к критическому. Помимо рассмотренных взаимодействий КФД присуще специфическое взаимодействие, обусловленное адсорбционной природой системы. Дело заключается в том, что адсорбированный атом может взаимодействовать с носителем специфическим образом орбита неспаренного электрона этого атома увеличивается благодаря взаимодействию с носителем в десятки раз. На возможность этого эффекта указал Волькенштейн [9], а затем идея эта развилась в работах Коутецкого 10] и Нагаева 11]. Таким образом, в КФД носитель (слабомагнитная среда) может играть не только роль пассивного разделителя ферромагнитных атомов, но и активно участвовать в создании специфического взаимодействия [12]. Благодаря увеличению орбиты неспа-ренных элект1ронов, адсорбированные атомы получают возможность участвовать в обменном взаимодействии на расстояниях порядка Зй ( — постоянная решетки носителя). Это означает, что большая часть ферромагнитных и парамагнитных частиц, а также атомизированной фазы ферромагнетика может принимать участие в таком специфическом обменном взаимодействии при активной роли носителя. Для эффективности этого обмена необходимо достаточное значение интеграла / (и, разумеется, />0) на таких расстояниях. По этой же причине он относительно слабо зависит от концентрации наносимого ферромагнетика. Абсолютная величина этого обменного взаимодействия недостаточна для установления магнитного порядка в КФД, однако при стимулирующих этот порядок внешних условиях (при исключении внешнего [c.245]

Не разрешенные при комнатной температуре резонансные спектры растворов Хер2 и Хер4 дали сведения о наличии химического обмена Р между фторидами и плавиковой кислотой. Медленный обмен (с измеримой энергией активации) в случае ХеРг выявляется при охлаждении образца. Для ХеРе охлаждение образца вплоть до температуры замерзания раствора не приводит к расщеплению линий резонансного спектра. Единственная линия Р в спектре раствора ХеРе смещается в зависимости от концентрации. В то же время никакого влияния на протонный резонанс растворенного ХеРе не было обнаружено. Форма резонансной линии фтора близка к лоренцевой кривой. Ширина резонансной полосы увеличивается с ростом концентрации растворенного вещества, приближаясь в пределе к величине 1200 гц. Измерения показывают, что в растворе время релаксации для взаимодействия магнитных диполей Гг меньше, чем время релаксации магнитного диполя i. Найденная ширина резонансной полосы при нескольких концентрациях ХеРб свидетельствует о том, что изменение напряженности магнитного поля от 14,1 до 3,75 кгс не влияет на результаты. Совокупность этих фактов указывает на очень быстрый химический обмен фтором между ХеРе и плавиковой кислотой. Концентрационная зависимость положения резонансной полосы Р показывает, что среднее время жизни атома Р в молекуле ХеРе должно быть меньше 10 мксек. [c.359]

Наблюдение ЯМР было бы невозможным, если бы ядра не могли отдавать часть энергии своему окружению путем безыз-лучательного перехода, поскольку в таком случае поглощение энергии прекратилось бы вследствие выравнивания числа ядер на верхнем и нижнем энергетическом уровнях. Механизм, по которому происходит обмен энергией между спин-системой и окружением, называется спин-решеточной релаксацией. Его можно понять, рассматривая прецессию ядер. В реальном веществе прецессирующее ядро всегда находится под влиянием флуктуирующих (пере.менных) магнитных полей, связанных с тепловым движением соседних магнитных диполей. Время от времени результирующее поле у ядра может иметь такие частоту и направление, что оно способно индуцировать переход спина из одного состояния в другое. Если это происходит, то ядро на верхнем энергетическом уровне может релаксировать [c.266]

Если в какой-то момент времени ядерные диполи прецессируют в фазе, то время, необходимое, чтобы фазы прецессии разошлись, равно (Av) . Это время можно рассматривать как часть времени спин-спинового взаимодействия Т . Кроме того, ядро, создающее магнитное ноле и осциллирующее с ларморовой частотой, мол<ет вызвать переход у соседнего ядра. Происходит одновременная переориентация обоих ядер, т. е. обмен энергией при сохранении их обгцей энергии. Прн этом изменение энергетического состояния одной частицы влияет на состояние другой. [c.256]

Рис. 5. Масштаб магнитных взаимодействий в сравнении с тепловой энергией кТ и энергией активации молекулярных перегруппировок На этой диаграмме и характеризуют обменное и диполь-дипольиое спин-спиновое взаимодействие неспаренных электронов двух радикалов (эти взаимодействия зависят от расстояния между радикалами), М сов спин-орбитальное взаимодействие, пЖ и - зеемановская энергия взаимодействия электронов и ядер с постоянным внешним магнитным полем в существующих ЭПР и ЯМР спектрометрах, энергия сверхтонкого взаимодействия электронов и ядер, энергия взаимодействия электронных спинов с переменными магнитными полями (энергия измеряется в электрон-вольтах).

На коротких временах жизни РП можно наблюдать эффекты ХПЭ в спектрах ЭПР спин-коррелированных пар. Предположим, что радикалы пары не имеют магнитных ядер. И пусть -факторы радикалов пары разные и имеется спин-спиновое взаимодействие (обменное и диполь-диполь-ное) между электронами пары. Эффект ХПЭ для такой пары проявляется в виде ЕАЕА или АЕАЕ спектра ЭПР, как это показано на рис. 4. Две линии, относящиеся либо к А, либо к В, имеют противоположные поля- [c.93]

Теперь рассмотрим влияние небольшого магнитного поля Яь перпендикулярного к Яо- Я1 стремится отклонить диполь в плоскость ху (рис. 2.1), но это действие сравнительно малоэффективно до тех пор, пока Я1 не врап ается вокруг оси Яо с той же угловой частотой О), что и частота прецессии. Если враш,ение Hi медленно изменять, проходя частоту прецессии, то при достижении частоты прецессии угол 0 будет сильно изменяться, что соответствует обмену энергией между прецессируюш им ядром и враш,аюш,имся полем Я1. Это явление есть не что иное, как вид резонанса, так что теперь становится понятным термин ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Обмен энергии соответствует поглон ению или испусканию излучения, и его можно регистрировать методами, которые будут описаны ниже (разд. 3.1). Элементы экспериментального устройства, необходимого для регистрации сигналов ЯМР, вытекают из приведенных выше рассуждений ядро нужно поместить в постоянное магнитное поле Яо и затем подвергнуть действию электромагнитного излучения таким образом, чтобы магнитное поле Я1 последнего вращалось вокруг оси Яо с необходимой угловой частотой. [c.23]

Установление связи между взаимодействием молекул, строением и свойствами вещества (в том числе электрическими) является фундаментальной задачей молекулярной физики. Она относительно успешно решается методами статистической механики при небольших концентрациях молекул (частиц) и центральном характере их взаимодействия. Центральные силы— это силы, не зависящие от ориентации молекул. Диполь-дипольное взаимодействие к их числу не относится, и поэтому такие эффекты, как превращение полярного вещества в сегнетоэлектрик и другие явления в полярных веществах, пока еще не нашли исчерпывающего объяснения современной физикой. Родственная проблема — объяснение ферромагнетизма веществ — существовала в физике магнитных явлений. На атомно-электронном уровне она нашла решение [17] благодаря открытию специфического обменного взаимодействия спинов непарных электронов незаполнен-ньос внутренних электронных оболочек некоторых атомов (Ре, Со, N1 и др.). Это взаимодействие выстраивает спины непарных электронов параллельно, что и исчерпывает проблему. В мире электрических явлений такого аналога нет, и поэтому при решении задачи описания электрических свойств полярных веществ можно использовать только классические кулоновские силы (включая дипольные). Разумеется, что они не сводятся к сегнетоэлектричеству. [c.653]

Здесь первый член соответствует обменной энергии системы спинов Jik — обменный интеграл), второй — энергии зеемановского расщепления уровней в поле И, а третий отвечает энергии диполь-дипольного взаимодействия спинов. Последнее, как мы видели, приводит к уширению линии ЭПР. Однако, если обменные взаимодействия достаточно сильны, они сужают линию поглощения. В предельном случае, когда обменная энергия значительно превышает зееманс.вскую, т. е. взаимодействие между спинами гораздо сильнее, чем взаимодействие каждого из спинов с внешним полем, возможно упор5 дочивание спинов внутри системы, что соответствует переходу вещества из парамагнитного состояния в состояние с высоким магнитным порядком. [c.141]

Для ферритов в соответствии с теорией Танигучи [И] основным источником магнитной кристаллографической анизотропии является анизотропное обменное взаимодействие. Используя теорию кристаллического поля Ван-Флека [12], Танигучи рассчитал энергию магнитной кристаллографической анизотропии ферритов, обусловленную диполь-дипольным взаимодействием катионов, и показал, что эта энергия зависит от величины угла, образованного направлением оси магнитовзаимодействующих атомов и локальной намагниченностью. У материалов с малой величиной этого угла должно происходить направленное упорядочение ионных пар (в кобальтсодержащих ферритах такие пары, по-видимому, Со +—Со +), что и обусловливает возникновение наведенной магнитной анизотропии. [c.176]

Прежде чем переходить к этому вопросу, рассмотрим влияние межмолекулярных спин-спиновых взаимодействий на форму спектра ЭПР нитроксильных радикалов, причем анализ проведем раздельно для разных областей движения для замороженных матриц, в отсутствие движения радикалов в системе, и для Лчидко-стей, в которых радикалы перемещаются достаточно интенсивно. Два типа спин-спиновых взаимодействий парамагнитных центров— диполь-дипольное и обменное — имеют разный характер и по-разному проявляются в разных областях движения. Первое — обусловлено взаимодействием между магнитными моментами не- [c.95]

При растворении ДФПГ спектр ЭПР вначале уширяется вследствие уменьшения обменного взаимодействия, а затем при дальнейшем разбавлении возникает сверхтонкая структура, состоящая из 5 линий. При еще большем разбавлении наблюдается спектр, состоящий более чем из 100 компонент СТС [41]. С уменьшением обменных и диполь-дипольных взаимодействий по мере магнитного разбавления увеличивается и, оказывается зависящим от температуры. При концентрациях 10" моль л при 77 °К время Т1 10" сек [42]. [c.185]

Как указывалось выше, спектр ЯМР многих парамагнитных веществ не удается получить из-за того, что наличие неспаренного электрона приводит к уширению сигнала вследствие взаимодействия по дипольному механизму и взаимодействия электронного и ядерного спинов. Поскольку магнитный момент электрона примерно в 10 раз больше магнитного момента ядра, добавление парамагнитных ионов приводит к появлению сильных магнитных полей, очень эффективно вызывающих диполь-ную спин-решеточную релаксацию, так что понижается (см. раздел, посвященный химическому обмену и другим факторам, влияюшим на ширину линий). Если волновая функция, описывающая неспаренный электрон, имеет конечное значение у ядра, то возникает взаимодействие электронного спина со спином ядра. Оно также приводит к появлению у ядра флуктуирующего магнитного поля, укорачивающего Т1. Если электронная релаксация очень медленная, время жизни иона в данном спиновом состоянии будет большим и должны наблюдаться два резонанса, соответствующих 5= /2- Такое положение осуществляется не особенно часто. Если время жизни парамагнитного состояния очень мало, магнитное ядро будет реагировать только на усредненное по времени магнитное поле двух спиновых состояний электрона и в спектре должен наблюдаться лишь один пик. Часто электронная спиновая релаксация имеет скорость, промежуточную между этими двумя предельными случаями, что в результате приводит к укорочению и очень большому уширению сигналов. Если электронная релаксация очень быстрая, уширение минимально и главным результатом присутствия неспаренных электронов явится изменение магнитного поля, влияющего на магнитное ядро. Это приводит к очень большому химическому сдвигу (достигающему иногда 3000—5000 гц) резонанса в ЯМР-спектре. Такой сдвиг называется контактным ЯМР-сдвигом. [c.323]

Вследствие того что расстояние между компонентами СТС в спектре не зависит от частоты (оно определяется взаимодехютвием неспаренного электрона с магнитными ядрами), варьирование частоты позволяет установить причины уширения линии. Если ширина липни определяется диполь-дипольным уширением или обменным сужением, то она не изменяется с частотой. [c.449]

Книга представляет собой краткое введение в теорию и практику методов ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). В ней изложены важнейшие вопросы интерпретации спектров ЯМР и ЭПР, такие как определение -факторов, времен релаксации, электронных и ядерных спинов, установление диполь-дипольных и обменных взаимодействий между магнитными частицами в жидких и твердых фазах. Монографию отличает единство подхода к явлениям электройного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса. [c.351]

Если существуют только обменное и электростатическое взаимодействия между электронами, то три подуровня триплетного состояния вырождены и спектр ЭПР должен быть таким же, как и спектр радикалов со спином / г. Для триплетных состояний наиболее важно то, что магнитные дииоль-дипольные взаимодействия между двумя неспаренными электронами для большинства молекул снимают вырождение и приводят к сильно анизотропным спектрам. В основных чертах теория близка к теории диполь-дипольного взаимодействия, изложенной в гл. 3 различны лишь величины магнитных взаимодействий. [c.155]

При больших концентрациях электронных спинов в растворах становятся важными обменные эффекты (для случая радикал-ради-кальных столкновений эти эффекты наблюдаются более часто) следовательно, появляется больше возможностей для перекрывания электронных волновых функций. Во время таких столкновений электростатическая энергия hJSl S2 может создать условия для спинового обмена между радикалами и состояние перейдет в ра этот эффект в зависимости от условий может привести либо к уширению, либо к сужению линий спектра ЭПР. В идеальном случае, когда отсутствуют сверхтонкое взаимодействие с ядрами и магнитное дипольное взаимодействие между различными электронными спинами, обмен не влияет на спектр ЭПР. Обмен между двумя электронными спинами не изменяет общего магнитного момента образца, который является величиной, измеряемой в ЭПР. Однако обменные силы приводят к тому, что электрон с определенным спином, например а, может быстро перейти от одной молекулы к другой. Эти силы влияют на усреднение электронного диполь-диполь-ного взаимодействия, которое в противном случае приводило бы к очень широкой линии. Этот эффект называют обменным сужением, он бывает очень существен в парамагнитных кристаллах. Например, радикал дифенилпикрилгидразил (ДФПГ) [c.261]

Между тем как обменные силы с ростом магнитного разбавле-ш уменьшаются и становятся незначительными, расщепление ювней, производимое ориентированными диполями воды и окру-ающими ионами, остается постоянным и достаточно большим 1же при самых больших магнитных разбавлениях. [c.97]