Кремерс

Применимость уравнения Дебая, особенно предельного уравнения, еще сильнее ограничена в неводных растворах. На основании молекулярной статистики Кремерс нашел, что при достаточно низких концентрациях, независимо от радиусов, избыточная энергия ионов приближается к некоторому пределу, совпадающему с величиной, определяемой по теории Дебая — Хюккеля. [c.82]

Согласно Кремерсу, граница применимости уравнения Дебая наблюдается при условии , а [c.82]

Позднее были сделаны попытки вывести уравнение Дебая на основании молекулярно-статистических представлений. Кремерсом был дан последовательный вывод этого уравне-ПИЯ на основании общих принципов статистической механики. [c.84]

Кристиансен и Кремерс (1924 г.) предложили теорию, согласно которой активация молекул происходит за счет избытка энергии продуктов реакции, протекающей по следующему механизму [c.100]

В связи с принципиальными недостатками, имеющими место при выводе основного уравнения Дебая, был сделан ряд успешных попыток вывода этого уравнения на основании молекулярно-статистических представлений. Кремерсом был дан последовательный вывод уравнения Дебая на основании общих принципов статистической механики. [c.184]

Майе и Кремерс [25] показали, что ионы переходных металлов, введенные в цеолиты X и У при высокой температуре, могут необратимо удерживаться, если обратный обмен проводится при более низкой температуре. При более высокой температуре энергия катионов может оказаться достаточной для того, чтобы они заполнили такие места, из которых их не удается удалить последующим обменом при более низкой температуре. Хотя в работе не проведен структурный анализ, авторы считают, что такие места расположены внутри содалитовых ячеек, имеющихся в структурах этих цеолитов. [c.374]

В табл. 32 приведена количественная оценка относительной основности трехвалентных лантанидов, составленная Меллером и Кремерсом [651] на основании экспериментальных данных, полученных ими при потенциометрическом титровании солей этих элементов раствором едкого натра. Основность иттрия при этом принята за единицу. [c.246]

Первый, кто показал несостоятельность механических представлений на растворы, был, говорит Менделеев, Кремерс. Ему принадлежит демонстрация таких опытов, где были показаны явления химизма растворов. Заслуга Кремерса по отношению к изучению растворов в том ясно выражается, говорил Менделеев, что он первый стал обрабатывать растворы со стороны чисто химической. [c.247]

Менделеев отдал должное стремлениям уловить закономерные связи между элементами в триадах. Так, он отмечает многочисленные попытки открыть закономерность в тех отношениях, какие замечаются в рядах элементов, принадлежащих к одной группе. Например, неоднократно, проводилась говорит СН, параллель между литием, калием и натрием, с одной стороны, кальцием, стронцием и барием, хлором, иодом и бромом — с другой. Ученый отмечает попытку Кремерса от- [c.270]

Менделеев прежде всего констатирует условность и туманность относящихся сюда понятий и терминов, связанных с обособлением растворов не только от атомных, но даже от молекулярных соединений. В результате этого ...масса работ Кремерса почти бесследно пропадает до сих пор для науки, а между тем работы этого ученого яснее всяких других показали зависимость объемов, а потому и плотностей растворов от химического состава. Притом только две из трех триад Кремерса совершенно естественны Са, 8г, Ва и Mg, 2н, С<1, третья же Ка, К — условна, потому что в периодической системе элементов, ясно выражающей их аналоги, Ы относится к типическим, Ка к [c.123]

Д. Менделеев сообщает об отношении плотности соляных растворов к частичным весам растворенных солей. В 50-х годах Кремерс показал, что растворы пайных количеств сходственных солей в данном количестве воды (особенно Ь1, Ка и К, или Са, Зг, Ва, или Мд, Ъп и С(1) обладают плотностями, возрастающими по мере [c.413]

Я пользовался прежними исследованиями Дюма, Гладстона, Петтен-кофера, Кремерса и Ленссена... или Я считаю, что обязан преимуще- [c.78]

Первые исследования растворимости LI2SO4 в воде выполнены П. Кремерсом [268] и М. Этаром [269], показавшими, что в равновесии с насыщенным раствором LI2SO4 в широком интервале температур находится 20 моногидрат сульфата лития (LI2SO4 Н2О). [c.49]

В дальнейшем многие ученые предлагали самые разные классификации химических элементов по аналогии свойств (П. Кремерс в 1852 г., Д. Кук в 1857 г. и др.). Из них наиболее полной была классификация немецкого химика Э. Ленсена (1857), который, используя принцип триад, расположил известные в то время 60 элементов в 20 естественных групп. [c.156]

Фукузуми [91] также опубликован обзор по биосинтезу лигнина. Еще один обзор был недавно опубликован Хигучи [102, 103]. Обзор новейших представлений об образовании лигнина был составлен Адлером [2] и Кремерсом [1406]. Анализ последних результатов в той же области сделал Штумпф [195]. [c.757]

Кремерс и Поляни [101] проверили туннельную теорию гетерогенного катализа на стироле. Они указывают, что если гидрогенизация происходит согласно туннельному эффекту, то скорость будет значительно меньше для более тяжелого изотопа, чем для более легкого, и поэтому, когда почти весь водород прореагирует, более тяжелый изотоп будет сконцентрирован в остатке. Опыты это подтвердили. Измерения отношений изотопов фактически позволили бы установить, можно ли движение атомов в химических реакциях представить уравненияАш движения классической механики или имеются значительные кван-тово-механические отклонения. Ремезов [412], обсуждая возможность применения туннельного эффекта к каталитической гидрогенизации, пришел к выводу, что должна быть значительная разница в скорости реакции для изотопов всдсрода. Экспериментальные данные для каталитической гидрогенизации холестерина на палладии не дали, однако, доказательств в пользу туннельного эффекта. Реме- [c.179]

Усовершенствование теории Дебая было сделано в нескольких направлениях. Прежде всего была сделана попытка уточнить физическую картину взаимодействия между ионами— это работы Кремерса и других иссл едователей. Затем пытались уточнить математический аппарат теории. Особенно тщательно и точно были проведены математические выводы Ламером, Гронвеллом и Сандведом, Однако это не привело к существенному улучшению теории в том смысле, что ее не удалось распространить на более концентрированные растворы. [c.50]

В истории химии принято считать,— говорит Курнаков,— что спор закончился победой Пруста... Но, несомненно, эта победа была лишь временной [31, стр. 18]. Уже в первой половине XIX столетия в процессе изучения растворов сторонниками взглядов Бертолле выступили Поггендорф, Гесс, Грэм, Гмелин, Копп, затем, начиная с 50-х годов, Абащев, Кремерс, Сент-Клер-Дэвилль, Гульдберг, Вааге и другие (см. [38]). В 60-х годах против односторонних взглядов на образование химических соединений как на процесс только дискретного характера выступил Менделеев, решительно вставший в разработке теории растворов на путь объединения идей Пруста и Бертолле [36—38]. [c.391]

Произведения растворимости гидроокисей приведены в табл. 35 по данным Мёллера и Кремерса [651, 661] и Мёллера и Фогеля [662]. Для сравнения в этой же таблице приведены данные, полученные И. М. Коренманом [663] расчетным путем исходя из уравнения рПр = 42,39—3 pH—[Л1е +], получаемого при помощи выражения для произведения растворимости [Л1е +] [ОН ] = Яр, в котором [0Н ] выражена через ионное произведение воды. Концентрация ионов РЗЭ в расчетах М. И. Коренмана принималась равной 10 моль1л.. а pH осаждения гидроокисей был взят из литературных данных. [c.251]

Регулировка pH может быть легко достигнута также путем электролиза водных растворов солей РЗЭ. В 1882 г. Б. Браунер проводил электролиз растворов ацетата или сульфата дидима с платиновым электродом, исследуя возможность электролитического окисления дидима. При этом в катодном пространстве выпал осадок, на который Браунер, однако, не обратил внимания, Позднее (1893) г. Крюсс установил, что при электролизе хлоридных растворов РЗЭ на катоде выделяется водород, вследствие чего раствор подщелачивается и выпадают гидроокиси, притом в виде зернистого осадка. С тех пор к этому методу разделения РЗЭ неоднократно возвращались различные исследователи, совершенствуя его детали. Так, например, Кремерс и Мюллер [651] воспользовались установкой с разделением катодного и анодного пространств и с молибденовым катодом (анод — платина). Им удавалось отделять в нитратных растворах малые количества эрбия и гольмия от более основного иттрия. [c.317]

Отмечая, что к 60-м годам прошлого столетия идеи классификации химических элементов носились в воздухе , Д. И. Менделеев писал ...я пользовался прежними исследованиями Дюма, Гладстона, Пет-тенкофера, Кремерса и Леннсена... Я изучил их... и они побудили меня искать действительный закон . Три мо.мента были решающими на пути Менделеева к открытию периодического закона изучение работ его предшественников, международный съезд химиков в Карлсруэ 1860 г. и его работа над составлением систематического учебника Основы химии . [c.73]

Для показания сжатия при разжижении растворов Кремерс произвел наблюдение в следующем простом виде берется узкогорлая стклянка с чертою на узком месте (как у литровых колб, служащих для точного отмеривания литра), в нее вливается некоторое количество воды, потом вставляется до дна доходящая воронка с тонкою трубкою, чрез нее осторожно вливается на дно раствор какой-либо соли и (вынув воронку), дав притти жидкости (в водяной ванне) к определенной температуре, доливают сверху воды до черты. Получаются два слоя снизу тяжелый соляной раствор, сверху вода. Стклянку взбалтывают и замечают, что объем становится меньше, если начальная температура сохраняется. Зная уд. веса растворов и воды, можно в этом убедиться расчетом. Так, при 15° куб. см 20 /о иого раствора поваренной соли весит 1,1500 г, следовательно 100 г занимают объем 86,96 куб. СМ. Так как уд. вес воды при 15° = 0,99916, то 100 t воды занимают объем 100,08 куб. см. Сумма объемов=187,04 После смешения происходит 200 г Ю о ного раствора. Его уд. вес 1,0725 (при 15° по отношению опять к воде при наибольшей ее плотности), следовательно 200 г займут объем 186,48 куб. см. Следовательно, сжатие тогда равно 0,56 куб. см. [c.397]

Судя по лучшим из существующих определений (Мариньяка, Кремерса и Пиккеринга) для растворов серной кислоты (особенно для содержащих более 5% №30 ), в пределах от 0° до 30° (даже до 40°), совершенно (в пределе точности существующих определений) точно можно выражать изменение уд. веса с температурою t равенством t = s - - At - - Bfi. При этом заметим, что 1) три уд. веса вполне определяют изменение плотности с t 2) dsldt = = Л 2Bt, т.-е. производная по температуре выражается прямою линиею [c.531]

Для растворения I вес. ч. AgNO требуется (по Кремерсу) воды при 0° 0,82 ч., при 19°5 0,41 ч., при 54° 0,20, при 110° 0,09 ч. воды, а по Тильдену при 125° 0,0617 и при 133° 0,0515 ч. воды. [c.647]

Особо стоит вопрос о соотношении орто- и пара-производных в продуктах С-алкилирования. Еще Кляйзен, Кремерс и сотр. предположили 2 , что при С-алкилировании солей фенолов замещение всегда идет в орто-положение. Попытка обнаружить продукты па-ра-алкилирования при действии аллил- и бензилгалогенидов на натриевые соли о-крезола, 2,6-диметилфенола и мезитола потерпела неудачу . Выше было отмечено, что при алкилировании солей [c.79]

Через шесть лет Е. Ленссен сгруппировал в триады уже не часть химических элементов, а все известные к тому времени химические элементы, которых тогда насчитывалось около 60. Ознакомившись с таблицей Е. Ленссена, Менделеев заметил, что в этой системе замечаются естественные группы, часто совпадающие с его, менделеевскими, общими понятиями (напр., группы калия, натрия и лития бария, стронция и кальция магния, цинка и кадмия серебра, свинца и ртути серы, селена и теллура фосфора, мышьяка и сурьмы осмия, платины и иридия палладия, рутения и родия вольфрама, ванадия и молибдена тантала, олова и титана и др.). Но тут же Менделеев замечает, что 1) кремний, бор и фтор, 2) кислород, азот и углерод, 3) хром, никкель и медь, 4) бериллий, цирконий и уран едва ли могут быть поставлены в одни группы, как это делает Ленссен. Система Ленссена, по мнению Менделеева, не решила проблемы, так как страдала шаткостью и не имела прочного начала. Ленссен старается,— пишет он,— опереться в триадном разделении элементов на их отношения по величине паев (в каждой триаде пай среднего элемента равен полусумме паев крайних элементов, как у Кремерса и др.), также [c.271]

Условность и почти туманная отвлеченность способов выражения, трудность изложения и запутанность выводов сделали то, что масса работ Кремерса почти бесследно пропадает до сих пор для науки, а между тем работы этого ученого яснее всяких других показали зависимость объемов, а потому и плотностей растворов, от химического состава. Притом только две из трех триад Кремерса совершенно естественны Са, Зг, Ва и Мд, Ъп, С(1, третья же 1л, Ха, К — условна, потому что в периодической системе элементов, ясно выражающей их аналоги, относится к типическим, На к нечетным, а К к четным рядам, а потому и должно ждать в двух естественных триадах такого изменения свойств с возрастанием атощного веса, какого не будет в триаде На, К. Приводимая таблица для 27 солей составляет результат работ Кремерса и содержит значение объемов в том смысле, как объяснено выше, при содержании п, эквивалентов солей в растворе, величины же эквивалентов вытекают из формул каждой соли . Таблица эта взята из Анналов Поггендорфа 1858 г., Т. 104, стр. 136. [c.131]

ОБЪЕМЫ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ НА 10 000 г ВОДЫ ге ГРАММОВЫХ ЭКВИВАЛЕНТОВ СОЛИ, ПРИ 19,5°, ЕСЛИ ОБЪЕМ ВОДЫ ПРИ 19,5° = 10ООО. ВЫВОД КРЕМЕРСА ИЗ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЙ [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология