Анионная полимеризация формальдегида

Было показано, что при анионной полимеризации формальдегида в определенных условиях обрыв цепи основан па взаимодействии активных центров с протонами, причем причиной появления последних в реакционной смеси является взаимодействие присутствующего в ней диоксида углерода со следами влаги. Полимеризация протекает без передачи цепи. Как изменится степень полимеризации, если влажность реакционной смеси уменьшится в два раза [c.135]

Опыт 3-35. Анионная полимеризация формальдегида в растворе (осадительная полимеризация) [c.160]

Исследование кинетических параметров анионной полимеризации формальдегида в инертном растворителе дилатометрическим методом показало, что скорость полимеризации формальдегида снижается в зависимости от природы катализатора в следующем ряду [223, 224] [c.57]

Влияние активных добавок. Обычными примесями к формальдегиду являются вода, метанол, муравьиная кислота, метилаль. Специфика условий получения и очистки мономера может привести к появлению ряда других активных примесей (особенно в производственных условиях). Все добавки по их действию на анионную полимеризацию формальдегида можно разделить на три класса [c.51]

Исследована анионная полимеризация формальдегида в безводном эфире в присутствии дибутиламина, трибутиламина и лаурата тетрабутилам.мония [75—77]. Так как молекулярный вес полимера не зависит от конверсии (до 50%-ной конверсии), был предложен цепной механизм процесса. Молекулярный вес полимера не зависит и от концентрации катализатора, ио прямо пропорционален начальной концентрации примесей, таких, как вода, метанол, двуокись углерода, уксусная и муравьиная кис- [c.214]

Из процессов анионной полимеризации формальдегида лучше изучены реакции, инициированные аминами и другими азотсодержащими основаниями. Результаты, дающие некоторое представление об их эффективности, приведены в табл. 1У-1. [c.142]

Для ряда систем получены кинетические характеристики анионной полимеризации формальдегида (табл. 1У-2). [c.143]

Катализаторами анионной полимеризации формальдегида в безводной среде служат амины, например бутиламин или трибутил-амин. Молекулярный вес полимера зависит от концентрации катализатора и сильно изменяется в присутствии кислот, воды, метилового спирта, кото рые принимают активное участие в реакции передачи цепи. Анионная полимеризация проходит по следующей схеме. [c.480]

Вопрос полимеризации альдегидов в целом был рассмотрен в обзоре [1], опубликованном в 1952 г. К этому времени была известна катионная и анионная полимеризация формальдегида, а также катионная полимеризация высших альдегидов. Позже появилось несколько работ по катионной [21 и анионной полимеризации высших альдегидов с образованием кристаллических полимеров [3—5]. Здесь будут обсуждены только катионные или катализируемые кислотами реакции. Альдольные и углеводные полимеры не будут рассматриваться. [c.382]

Формальдегид подвержен как катионной, так и анионной полимеризации. Круг инициаторов анионной полимеризации формальдегида необычайно широк алкилы металлов, алкоксиды, феноляты, карбоксилаты, гидраты алюминия, амины, фосфины и т.п. Практически любое основание может вызывать анионную полимеризацию формальдегида вследствие уязвимости карбонильной группы для нуклеофильной атаки. [c.250]

При промышленном производстве полиметиленоксида в качестве инициаторов анионной полимеризации формальдегида используют амины, фосфины или карбоксилаты - соли жирных кислот. Полимеризация осуществляется в углеводородной среде при 20-60 °С [c.250]

В качестве соединений, обрывающих материальную цепь, обычно выступают протоно-донорные соединения. Вода обрывает также и кинетическую цепь, поскольку гидроксил-ион неактивен в реакции инициирования. В целом анионная полимеризация формальдегида менее, чем катионная, чувствительна к примесям. [c.250]

Те же авторы показали также, что молекулярный вес полимеров не зависит от конверсии (до 50%), природы и концентрации катализаторов (КТ), пропорционален концентрации мономера и обратно пропорционален концентрации примесей (СНзОН). Порядок скорости по мономеру равен 2, а по КТ — 0,8 для тетрабутиламмонийлаурата (I) и 1 для дибутиламина (И). Относительная активность катализаторов (I), трибутиламина и (И) составляет 4,0 3,5 1,0. Они провели также подробное изучение влияния различных примесей на анионную полимеризацию формальдегида Энергия активации (при температуре от —58,5 до —34,9° С) равна 4,1 ккал/моль, кажущаяся энергия активации равна —2,7 ккал/моль [c.172]

Подходящими агентами передачи цепи при анионной полимеризации формальдегида являются ангидриды и сложные эфиры [76], при катионной полимеризации формальдегида или триоксана сюда можно включить линейные ацетали и диэфиры олигомерных ПОМ [33,77]. Применение этих агентов передачи цепи позволяет получить полимер, 40—60% молекул которого имеет блокированные концевые группы [78, 79]. Чтобы увеличить долю блокированных молекул, необходимо иметь тщательно очищенный от примесей мономер, так как мо.яекулярный вес полимера обратно пропорционален концентрации агента передачи цепи. В лабораторных условиях могут быть получены образцы со степенью блокирования до 85% (по весу) и достаточно высоким молекулярным весом [33]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология