Анионная полимеризация характеристики

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

При анионной полимеризации ненасыщенных мономеров удовлетворительные корреляции Р. с. со структурными и электронными характеристиками мономеров известны только для производных стирольного ряда, для к-рых получены линейные зависимости, согласующиеся с ур-нием (7). Общий ход увеличения относительной активности др. ненасыщенных мономеров отвечает последовательности бутадиен, стирол, метакрилаты, акрилаты, акрилонитрил, нитроэтилен, винилиденовые мономеры СН4=СХУ, где X и — различные или одинаковые полярные группы. [c.148]

Электронные характеристики нескольких типичных для анионной полимеризации мономеров приведены в табл. 2. [c.148]

Детальное исследование диссоциации ионных активных центров, в особенности термодинамики этих процессов, как уже отмечалось, дает очень важную информацию о природе этих частиц. Кондуктометрические исследования становятся особенно существенным дополнением к собственно кинетическим в тех случаях, когда остальные традиционные способы характеристики активных центров (УФ- и ЯМР-спектроскопия) неприменимы. В полной мере это относится к анионной полимеризации а-окисей, поскольку алкоголятные центры не имеют поглощения в удобной для измерения области УФ-спектра, а низкие концентрации центров пока не дали возможности использовать ЯМР в кинетических исследованиях. [c.27]

Капролон — полимер е-капролактама, получаемый анионной полимеризацией в форме. При этом получаются изделия с высокими физико-механическими характеристиками и более дешевые, чем изделия из других конструкционных материалов, что обусловливает перспективность применения капролона для различных целей. В настоящее время капролон используют для изготовления деталей судовых механизмов, работающих в узлах трения и активного воздействия морской воды, а также для изготовления зубчатых колес, втулок, деталей насосов и фильтров, электротехнических изделий и т. д. [c.254]

Процессами анионной полимеризации называются реакции образования макромолекул в системах, в которых концевой атом растущей цепи имеет отрицательный заряд. Растущие цепи (активные центры реакции роста) подразделяются на различные типы по двум признакам по природе концевого атома и по степени его удаления от противоиона. Первая характеристика зависит только от природы мономера. Концевым атомом является углерод — при образовании растущих цепей за счет раскрытия связей С = С, кислород — в случае полимеризации по связи С=0 или С—О (раскрытие кислородсодержащих гетероциклов), сера — при полимеризации циклических тиоэфиров, азот — в случае некоторых азотсодержащих мономеров. Вторая характеристика зависит от большего числа факторов, важнейшие из которых — свойства противоиона и реакционной среды и температура. Ими определяется существование активных центров в виде поляризованных молекул, ионных пар или свободных анионов, а также в виде изолированных или ассоциированных растущих цепей. [c.44]

Большое разнообразие мономеров, растворителей и инициаторов, используемых в анионных процессах, и, следовательно, существенное различие в характере активных центров в разных системах обусловливает индивидуальность конкретных реакций анионной полимеризации. Детальный механизм и кинетические схемы процессов в анионных системах, отличающихся хотя бы одним из компонентов (например, только природой реакционной среды или только типом инициатора), могут значительно различаться. Следствия таких различий отражаются на общей эффективности процесса, на молекулярно-весовых характеристиках полимеров и их строении. Этой особенностью процессов анионной полимеризации обусловлено построение данной главы. После общей характеристики анионных инициаторов в ней раздельно изложены механизм и кинетика реакций полимеризации ненасыщенных неполярных и полярных мономеров. Анионные процессы образования макромолекул, протекающие за счет раскрытия связей С—гетероатом в циклических мономерах, рассмотрены в гл. IV. [c.44]

Для ряда систем получены кинетические характеристики анионной полимеризации формальдегида (табл. 1У-2). [c.143]

Кинетические характеристики процессов анионной полимеризации винилхлорида и хлоропрена (растворитель—гептан) [c.131]

Для более строгого сопоставления структуры обсуждаемых модельных соединений с поведением соответствующих реальных активных агентов в процессах анионной полимеризации необходимо привлечение характеристик ассоциированных форм этих сое- [c.115]

Отличительные характеристики свободно-радикальной, катионной, анионной полимеризации и поликонденсации суммированы в табл. 4.4 [c.107]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

В обосновании радикального механизма видное место занимают данные по сополимеризации ВХ с различными мономерами (ВА, акрилонитрил ом, стиролом), соответствующие результатам, полученным при использовании заведомо радикальных инициаторов. Строго говоря, и этот метод доказательства может быть подвергнут критике. При координационной полимеризации реакция роста включает две стадии — координацию и внедрение. Вполне возможно, что в зависимости от природы катализатора и мономеров скорость процесса будет определяться не только первой, но и второй стадией, что может привести к значениям констант сополимеризации, промежуточным между таковыми, присущими катионному и анионному механизмам [ ]. Впрочем, по мере увеличения числа примеров сополимеризации, идущей по радикальному механизму, последний представляется все более вероятным. Тем не менее существенными являются и другие подтверждения радикального механизма, в частности кинетические характеристики процесса — значения относительных констант, установление явления передачи цепи и т. п. [c.204]

Полагая, что решающую роль в каталитических свойствах активного центра играет уровень электронной плотности, следует указать и на некоторые другие, влияющие на него факторы. Сюда относятся природа и валентное состояние металла и природа лигандов как отрицательных, так и нейтральных. Количественной характеристики влияния этих факторов на электронную плотность АПМ нет, и поэтому мы ограничимся лишь некоторыми примерами. Полимеризация ММА ло нерадикальному (по-видимому, анионному) механизму была осуществлена в условиях [ > ], когда можно было ожидать восстановления Ti (IV) до Ti (III) и частично до Ti (II). В более низких валентных состояниях электронная плотность металла повышена, и он проявляет более сильные основные свойства. Влияние лигандов [c.238]

Предлагаемая вниманию читателя книга обобщает и систематизирует реакции образования полимеров под действием анионных, катионных и ионно-координационных инициаторов. В ней освещена специфика органических реакций ионного типа в химическом и кинетическом отношениях, дана электронная характеристика различных ионных агентов и мономеров, рассмотрены общие и частные закономерности образования макромолекул при полимеризации ненасыщенных ж гетероциклических соединений, затронуты особенности радиационной ионной полимеризации. Некоторое внимание уделено технологии важнейших процессов синтеза полимеров в ионных системах. [c.3]

Процессы ионной полимеризации протекают под действием различных агентов, обеспечивающих гетеролитический разрыв связи в молекуле мономера. В настоящем разделе дана общая характеристика типов и форм существования таких агентов, т. е. инициаторов ионной полимеризации и активных центров реакции роста цепи. Обратимся сначала к их наиболее общим особенностям, что позволяет исключить подразделение по функциональным признакам (т. е. на инициаторы и растущие цепи), а также по зарядовым характеристикам (т. е. на катионные и анионные агенты). Соответственно этому примем для гетерополярных соединений формулу R —X, где R — атом, группа атомов или полимерная цепь с частичным или полным зарядом любого знака, а X — фрагмент инициатора или растущей цепи с частичным или полным зарядом противоположного знака. [c.10]

Анионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступить в анионную полимеризацию. Катализаторы анионной полимфизации. Инициирование, рост и ограничение роста цепей при анионной полимеризации. Живые цепи. [c.383]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

О. характеризуются молекулярно-массовым распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см. Функциональность полимеров). Для О. существует зависимость ММР от степени полимеризации или мол. массы (дискретные ф-ции ММР). Напр., для олигоэтилена-дипинатов тдж изменении М, от 550 до 3470 полидисперс-иость (М /М , где М и -соотв. среднечисловая и среднемассовая мол. массы) повышается от 1,15 до 1,85. Обычно ММР для О. более узкое, чем для полимеров Л/ /Л/ составляет <2, 1 и 1-2 для О.-продуктов поликонденсации, анионной полимеризации циклич. эфиров и радикальной полимеризации соответственно. Реакционноспособные О. обладают полидисперсностью не только по мол. массе, но и по функциональности, характеризуемой соотношением среднемассовой (JJ) и среднечисловой (f,) функциональностей (обычно 7 / > 1), что связано с дефектностью, возникающей при синтезе О. Важной характеристикой таких О. является РТФ, т. е. относительное содержание в О. молекул разл. функциональности. РТФ во многом определяет св-ва продуктов дальнейших превращений О. [c.375]

Полимеры. Образцы полимеров получали анионной полимеризацией с применением алкиллитиевого катализатора и агента, регулирующего распределение звеньев в цени, в соответствии с методикой, предложенной Хсаи и Уоффордом [3]. Распределение звеньев в цепи контролировали во всех случаях по измерениям содержания стирола в функции степени конверсии. Характеристики полученных полимеров приведены в табл. 1. [c.84]

Проанализированы известные способы получения фуллеренсодержащих полимеров и обсуждены новые данные по синтезу полимеров регулируемой архитектуры. Показана эффективность использования методов контролируемой анионной полимеризации для получения полимеров сложного строения с заданными характеристиками отдельных полимерных цепей и, в частности, для синтеза звездообразных гомо- и гибридных полимеров с фуллереновым ядром. Продемонстрирована высокая информативность комплексного подхода к исследованию структуры сложных фуллеренсодержащих полимеров, сочетающего различные физико-химические методы (гидродинамика, метод селективной окислительной деструкции фуллерено-вых ядер, хроматография). Обсуждены основные результаты исследований звездообразных фуллеренсодержащих полимеров в растворах методами гидродинамики, светорассеяния, нейтронного рассеяния и фотолюминесценции. [c.194]

Энергетические характеристики процессов анионной полимеризации ккал/молъ) [278] [c.271]

Образцы монодисперсного полистирола, полученные анионной полимеризацией, были предоставлены авторам Халпнном и Фоксом, которые также сообщили характеристики этих образцов. Степень полидисперсности (отношение средневесового к среднечисловому молекулярному весу) всех изученных образцов была близка к 1, так что их можно считать монодисперсными. [c.248]

ММР цепей между узлами сетки, как правило, выше ММР исходного олигомера вследствие неполноты конверсии функциональных групп, нарушения стехиометрии, внутримолекулярной циклизации и других побочных процессов, протекающих при отверждении РО. Поэтому различия значений Mw/Mn исходных олигомеров нивелируются большими значениями ММР межузловых цепей вулка-низатов. Индекс полидисперсности M-w/Mn, характеризующий ширину ММР, для олигодиенов анионной полимеризации находится в пределах 1,0—1,1, в то время как для олигодиенов радикальной полимеризации этот показатель значительно выше и меняется в широком интервале в зависимости от типа инициирующей системы. Именно поэтому реологические характеристики олигодиеной анионной полимеризаций лучше. [c.104]

Первая же работа по криптатам [36] показала их резко активирующее действие на большинство процессов анионной полимеризации. Исследование этого эффекта на примере пропиленсульфида выявило весьма любопытные детали [35, 37]. Оказалось, что в случае больших противоионов наблюдаемая константа скорости роста падает с разбавлением и увеличением степени диссоциации ионной пары. Этот эффект, показанный на рис. 5а, в рамках уравнения (19) означает, что кр < <йр результаты расчета кинетических констант для этих уникальных систем приведены в табл. 7. Таким образом, становится совершенно очевидной тенденция повышения активности ионных пар с радиусом катиона (рис. 56). Ранее такая же закономерность наблюдалась в реакции РЬз5 М+ с 1,1-дифе-нилэтиленом в тетрагидрофуране, правда без разделения константы скорости на составляющие ее величины [38]. Активность свободного аниона, как видно из рис. 56, совершенно выпадает из корреляции, хотя при подобной интерпретации спектральных характеристик ионных пар частота свободного аниона закономерно укладывается на линейную зависимость [c.21]

Для регулирования вязкости каучуков применяется дистиллированная вода, которая является ограничителем молекулярной массы полимера и вводится в количестве 0.03—0.7 мас.%. Регулируя количество воды, можно получить полимеры с вязкостью от 0.1 до 120 Па-с. Для лучшего смешения органоциклосилоксанов с водой в смесь реагентов вводится полярный анро-топный растворитель — диметилформамид (ДМФА) в количестве 10—20 мас.%. Известно, что ДМФА сильно активирует процесс анионной полимеризации [3, с. 47]. Полимеризация в присутствии ДМФА проходит при 80 С за 2 ч, конверсия органоциклосилоксанов при этом составляет 85—90%. Разлон<ение катализатора и отгонка растворителя проводятся в одну стадию при 150—160 °С. Органоциклосилоксаны, остатки воды и ДМФА удаляют при 70—120 °С в вакууме ( 20 мм рт. ст.). Одновременно удаляют триметиламин, который улавливают ионообменной смолой КУ-2. После охлаждения до температуры окружающей среды каучук выгружают в чистую тару. Таким способом в настоящее время получают пизкомолекулярпые каучуки на специализированной установке синтеза каучуков медицинского назначения. В таблице приведены свойства полученных полимеров и характеристики их чистоты. [c.129]

Обращаясь к вопросу о выборе между принципиально возможными структуралш (например, IX и X), приходится констатировать отсутствие экспериментальных данных, необходимых для полностью обоснованных заключений по этому поводу. Затруднение состоит не то.лько в том, что обязательные для этой цели физико-химические характеристики пока не получены. Серьезным осложняющим обстоятельством часто оказывается неприспособленность существующих методов исследования для их получения. Это относится уже к установлению самого факта образования малопрочных л- и диполь-дипольных комплексов в процессах анионной полимеризации, в которых неизбежны быстрые реакции типа (П-34). Тем труднее сделать выбор между альтернативными структурами, допустимыми в том или ином случае. В связи с этим важное значение могут приобрести теоретические расчеты энергии систем, достаточно хорошо моделирующих сопоставляемые агенты. Напомним, что упрощения, неизбежные при отборе моделей и при выполнении таких расчетов, в наибольшей мере затрагивают абсолютные расчетные величины (см. стр. 18). Поэтому такую характеристику, как разность где Е X — энергия комплексов IX и X, можно считать заслуживающей внимания. Сведения подобного рода, которые могут быть получены квантовохимическими методами, пока отсутствуют. [c.73]

Подчеркнем, что метод, основанный на действии специфических ингибиторов, является однозначной характеристикой для выбора одного из возможных ионных механизмов. С этой точки зрения отличное совпадение в случае а-метилстирола констант, установленных с помоЕцью различных методов, не оставляет сомнений по поводу катионного механизма полимеризации как основного, если не единственного, процесса в условиях проведения эксперимента. Если исходить из известных данных по константам скорости роста при свободноанионной полимеризации а-метилстирола (см. гл. II), то вклад анионной полимеризации в суммарный процесс при радиационном Инициировании окажется очень небольшим. Вернемся теперь к вопросу о порядке реакций радиационной ионной полимеризации по интенсивности облучения. При обсуждении возможных предельных случаев отмечалось (см. стр. 234), что конечный результат зависит от степени чистоты исходной системы, а также от характера образующихся побочных продуктов радиолиза, способных в определенных случаях выполнять функцию ингибитора. Достаточная концентрация агента обрыва [которая по абсолютному значению может быть весьма малой (см. рис. У1-9 и У1-11)] способна полностью исключить бимолекулярный обрыа заряженных частиц и обеспечить условие и = 1. Один из таких случаев — полимеризация а-метилстирола в присутствии триэтиламина, для которой величина п найдена равной 0,97 [15]. При концентрации агентов Ъ, недостаточной для подавления бимолекулярного обрыва, возможны сопоставимые вклады дезактивации обоих типов, что отражает уравнение [c.243]

Значение такой характеристики, как константа диссоциации растущих цепей, для процесса полимеризации может быть оценено лишь на основании данных об относительной роли реакций роста на свободных ионах и ионных парах изменение ЛГд ионных пар (например, при переходе от одного противоиона к другому) не всегда находится в простом соответствии с кинетикой процесса. Так, в случае анионной полимеризации стирола в ТГФ величины ЙГд и суммарной константы реакции роста (включающей константы роста на ионных парах и свободных ионах) изменяются параллельно 7], но в случае бутадиена ход изменения тех же величин противоположен [8]. Это приводит к заключению об основной роли карбанионов при полимеризации стирола и доминирующем значении ионных пар при полимеризации бутадиена [8]. В соответствии с последним выводом находится заметное влияние природы противоиона на микроструктуру полибутадиена даже в присутствии ДМЭ (см. стр. 60), а также поведение той же системы в присутствии тетрафенилборнатрия, буфера, практически устраняющего диссоциацию живых полимерных цепей (Ад этого соединения на 3—4 порядка превышает высокомолекулярных соединений см. табл. 1, 2). Использование такого приема, заметно отражающегося на кинетике полимеризации стирола [7, 17] и изопрена [11], не сказывается на скорости полимеризации бутадиена [8] и на структуре образующихся при этом полимеров. [c.23]

Для характеристики процессов полимеризации, в которых дезактивация распространяется только на инициатор, необходимо включить в рассмотрение ряд других моментов, обусловленных спецификой реагентов, реакционной среды, в том числе полярных соединений, присутствующих в каталитических количествах. Наиболее важным из них является комплексообразование с участием гетероатомов мономера, т. е. возникновение структур мономер— активный центр [(1, VIII) —(1, X)] и звено растущей цепи—активный центр [(1, XI), (1, XII) I. Соответствующие акты, сформулированные в обобщенном виде в начале гл. 1, фигурируют в качестве элементарных стадий в кинетических схемах многих процессов анионной полимеризации. Их первая детальная разработка, проведенная на примере мономеров акрилового ряда, принадлежит Короткову [511. [c.134]

Чрезвычайно скупы сведения, необходимые для характеристики с той же точки зрения полимеризации полярных мономеров. Известно лишь несколько случаев, являющихся примерами процессов, протекающих через свободные ионы (радиационная полимеризация бутилвинилового эфира и нитроэтилена) или с их участием (анионная полимеризация випилпиридинов и пропиленсульфида). Для большинства других процессов, в частности для анионной полимеризации акрилатов и нитрилов, данные по этому поводу почти полностью отсутствуют. Известно только, что константа диссоциации растущих цепей полиметилметакрилата со щелочными противоионами чрезвычайно низка (порядка в ТГФ [4]) [c.281]

Из табл. 2-1 видно, что в целом, в широком наборе разнообразных ненасыщенных мономеров не наблюдается повышения звзмо с ростом способности к катионной и понижения енвмо — с ростом способности к анионной полимеризации. Однако в сериях однотипных мономеров такая тенденция существует. В [101 она была обнаружена для катионноактивных ненасыщенных мономеров с насыщенными заместителями, из табл. 2-3, 2-4 и 2-5 следует, что для еще более узких серий она выполняется не хуже, чем корреляция активности с зарядовыми характеристиками, а из табл. 2-2 — что в некоторых случаях даже лучше. При этом для виниловых эфиров и для и-замещенных производных стирола установлена также (см. табл. 2-2 и 2-3) корреляция с аналогичной по смыслу экспериментальной величиной — способность к катионной полимеризации тем выше, чем ниже потенциал ионизации (ПИ) мономера, т. е. опять-таки чем легче вырвать из него электрон. [c.74]

Далее следуют новые примеры использования соединений висмута в технике. Органовисмутовые полимеры предложено использовать в качестве рентгеноконтрастных материалов [503]. Синтезированы стирилдифенилвисмут и др. висмутовые полимеры, при этом мономер полимеризуется и сополимеризуется по радикальному и анионному механизмам, а при инициировании полимеризации разрывается связь Bi-Ph. Приведены сведения о температуре стеклования и радиозащитных свойствах полимеров. Известно применение солей висмута в качестве рентгеноконтрастных объектов при изготовлении формованных изделий [504]. Оксиды висмута нашли применение в качестве наполнителя огнестойкого звукоизолирующего материала [505]. Тонкие пленки и защитные покрытия — это еще одно из направлений исследований висмутовых материалов. Тонкие оксидные пленки золото—висмут и алюминий— висмут изучены в [506] методами электронной спектроскопии и масс-спектрометрии. Современные пленки для контроля за солнечной радиацией получают магнетронным распылением металлов Сг, Ni и сплавов Ni/ r, а также субоксидов Ti, Bi и Nb, и нанесением их на подложку. Толщина, структура и морфология пленок поддаются регулированию, что позволило получить гшенки с улучшенными характеристиками для солнечной энергетики [507]. Химически осажденные двухслойные покрытия на стекле для контроля и офаничения пропускания солнечной радиации предложены в [c.321]

Для характеристики реакционноспособности различных мономеров и растущих цепей в анионных системах следует обратиться к процессу сополимеризации. Избирательная склонность мономеров к полимеризации определенного тина имеет своим главным следствием резкое отличие констант сополимеризации при анионном инициировании от соответствующих величии в радикальном и катионном процессах. Это ярко иллюстрируют данные для пары метилметакрилат—стирол (табл. 30, стр. 313), которые мы дополняем другими примерами (табл. 41). По сведениям, ириведенным в табл. 30 и 41, можно также судить об относительной активности [c.361]

Наиболее распространенный неорганический флокулянт — это активная кремниевая кислота (АК), получаемая путем конденсации низкомолекулярных кремниевых кислот или их труднорастворимых солей. АК представляет собой анионный полиэлектролит. Степень полимеризации макромолекул (размер частиц) активной кремниевой кислоты, изоэлектри-ческая точка и свойства растворов АК зависят от способов их получения, продолжительности и условий хранения растворов и других факторов. Растворы АК не относятся к стандартным растворам, продуктам с определенными свойствами и не выпускаются промышленностью, а приготовляются путем обработки жидкого стекла различными реагентами непосредственно перед употреблением (хранение растворов АК более недели не рекомендуется из-за их неустойчивости). В связи с этим трудно дать однозначную характеристику состава и свойств растворов активной кремниевой кислоты. [c.117]

При радполнзе олефинов образуются катионы, анионы и свободные радикалы по вышеприведенным схемам. Такие частицы могут инициировать полимеризацию. От условий реакции зависит, инициируется полимеризация радикалами, катионами или анионами. В большинстве случаев полимеризация под действием ионизируюш,его излучения является радикальным процессом. Ионы обладают устойчивостью, необходимой для инициирования по.лимеризации, только при низких температурах. При комнатной илп более высоких температурах они, как правило, нестабильны и диссоциируют с образованием радикалов. Радиолитическая радикальная полимеризация имеет те же самые кинетические характеристики, что и фотолитический процесс. Ее можно проводить также с использованием инициаторов или других соединений, способных разлагаться при облучении. [c.174]

Цепную полимеризацию можно подразделить на четыре типа в зависимости от применяемых каталитических систем радикальная полимеризация катионная, или электрофильная, полимеризация анионная, или нуклеофильная, полимеризация полимеризация на комплексных металлалкильных катализаторах. Эта классификация, конечно, несколько произвольна, но она оправдывается отчетливыми различиями в характеристиках перечисленных типов процесса. [c.220]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Справедливость этой схемы подтверждена наличием в конечных продуктах концевых А-анионов [325]. Преимущество подобного развития процесса — в ориентирующем влиянии противоиона на растущую макроцепь, обусловливающим ее регулярность и, как следствие, высокие когезионные и адгезионные характеристики полицианакрилатов. В результате молекулярная масса полиэтил-а-цианакрилата 6-10 достигается уже через 15 мин после начала полимеризации [329]. [c.90]

Промышленность выпускает сотни различных типов ионообменных смол. Их характеристики приведены в приложении П. В жидкостной хроматографии чаще всего используют сополимеры стирола и дивинилбензола. Дивинилбензол — сшивающий агент, образующий при полимеризации стирола нерастворимую матрицу. Степень сшивки ионообменников указывается числом, которое в названии марки смолы ставится последним. Например, катионообменник КУ-2X8 имеет степень сшивки (содержание дивинилбензола) 8%-Ионообменники со степенью сшивки менее 4% имеют нестойкую структуру и могут (быть разрушены током жидкости. Ионооб.менни-ки со степенью сшивки более 12% прочны, но имеют очень малый размер пор, а следовательно, малые набухаемость и проницаемость. Наиболее удобны в работе ионообменники со степенью сшивки 8%. Используют катионообменники в кислотной форме (Н-форма) или солевых формах (Na-, ЫН4-формах и др.), анионообменники — в исходной ОН-форме или в других анионных формах. Очень стабильны анионообменники в С1-форме. [c.81]

Р а S q U о п I., Анионная координационная полимеризация пропилена в атактические и стереоблочные полимеры, имеющие высокий молекулярный вес. III. Характеристика полипропилена, полученного с помощью каталитической системы У0С1з-А1[СН2СН(СНз) ]з, liim. е Ind., 41, 534 (1959). [c.515]