Сшивание перекисями

По-видимому, изменение модуля связано с повышенной эффективностью сшивания перекисью дикумила компонентов с большим содержанием бутадиена. [c.91]

Структура каучуков оказывает решающее влияние на скорость сшивания перекисями например, время, необходимое для вулканизации силоксанового каучука, содержащего винильные группы, сокращается почти наполовину, если их количество составляет 0,12—0,15 мол. %. Вне этих пределов винильные группы влияют на скорость сшивания лишь в очень незначительной степени. [c.256]

Заметно влияют на сшивание перекисями также и сопутствующие полимеризации вещества, содержащиеся в полимерах. К этому случаю, в основном, применимы указания, сделанные ниже. [c.256]

При введении большей части наполнителей следует учитывать некоторое уменьшение активности перекиси, которое можно компенсировать повышением ее дозировки. При применении сажи в смесях с перекисью бензоила часто возникают значительные затруднения, в то время как в смесях, содержащих печные сажи, сшивание перекисью дикумила происходит безупречно. При применении канальных саж, которые часто отличаются поверхностной кислотностью, может нарушиться и процесс вулканизации с применением перекиси дикумила. [c.257]

В некоторых особых случаях путем добавления серы можно избежать склонности к деструкции, которая иногда проявляется у некоторых полимеров при сшивании перекисями. Это имеет особенно большое значение при вулканизации сополимеров этилена и пропилена. Однако совместное применение перекисей и серы имеет тот недостаток, что полученные вулканизаты обладают резким неприятным запахом. [c.260]

В то время как целый ряд уретановых каучуков, обрабатываемых на вальцах, поддается сшиванию при действии диизоцианатов (см. XVI. 1), другие продукты имеют такое строение [707], что они могут быть структурированы перекисями. Некоторые продукты вследствие их ненасыщенного характера способны даже вулканизоваться серой, но и в этом случае возможно сшивание перекисями. [c.271]

Как уже упоминалось, при сшивании перекисями часто наблюдаются и реакции деструкции [741, 742]. В случае полиизопрена их роль очень незначительна [743—746], в то время как для полиизобутилена и бутилкаучука она настолько ярко выражена, что сшивание перекисью этих видов каучуков не представляется возможным. Напротив, перекиси в данном случае можно даже использовать как средство деструкции, хотя в литературе описано сшивание полиизобутилена и бутилкаучука с помощью перекисей [747—750]. В настоящее время действие перекисей на полиизобутилен можно представить следующим образом [c.280]

Радикальное дегидрирование по уравнению (315) при действии хинонов позволяет предположить сшивание, сопровождающееся насыщением радикального состояния и образованием С—С-связей [уравнение (313)]. Следствием этого, как и при сшивании перекисями, должна быть высокая термостойкость. [c.327]

Механизм сшивания перекисями различных полидиенов удобно проиллюстрировать на примере вулканизации НК и полибутадиена (ПБ). Подробное исследование в этом направлении выполнено Ван дер Гоффом [12]. Сшивание перекисями полидиенов в общем случае следует рассматривать как цепной процесс, состоящий из стадий инициирования — распада перекиси, передачи и продолжения цепи с участием полидиена (КаН) и обрыва цепей. [c.103]

Механизм поперечного сшивания перекисью заключается в разложении перекиси на свободные радикалы, которые отщепляют атомы водорода от углеродной цепи полимера. Образующиеся свободные радикалы реагируют друг с другом, давая прочные поперечные связи. Схематически этот процесс можно изобразить следующим образом [c.453]

В табл. 16.2 приведены данные, которые показывают влияние поперечного сшивания перекисями на диэлектрические свойства полиэтилена. [c.454]

Наиболее часто сшиванию химическими агентами подвергают полиэтилен [76—78, 100], сополимеры этилена с пропиленом [70, с. 304 71, 73, 74, 188—204, 215—223], винилацетатом [228] и другими мономерами [224—227]. Полипропилен, по данным Натта [188, 189], при сшивании перекисями более склонен к разложению, чем к сшиванию. Уменьшение скорости деструкции достигается использованием перекисных сшивающих агентов в сочетании с серой. Так, для полипропилена как наиболее [c.157]

ВВТ — каучуки радикальной вулканизации (сшивание перекисями при высоких температурах) [c.28]

Сшивание перекисями было известно уже давно [513], но только с развитием производства насыщенных синтетических каучуков, таких как силоксановый каучук, этиленпропиленовые или этилен-винилацетатные сополимеры, уретановый каучук, полиэтилен и другие каучуки, их применение достигло значительных размеров [514— 518]. Попутно изучалось также их действие на натуральный каучук и классические типы диеновых каучуков — бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучук. Вследствие термостойкости, достигаемой при вулканизации перекисями диеновых KajniyKOB, особенно у нитрильпых вулканизатов, перекиси и в этом случае играют определенную, хотя и не очень значительную роль. [c.249]

Процесс сшивания перекисями, как правило, плохо поддается регулированию и протекает статистически вдоль всей цепи. Если же для построения цепных молекул применяется 4,4 -диизоцианатоди-фенилметан, то сшивание с участием радикалов происходит преимущественно у метиленовых групп диизоцианатдифенилметана (ЬХХХП) [1002, 1003]. [c.357]

Сшивание полиэтилена, сополимеров этилена и пропилена и полисилоксанов проводят путем смешивания их с нерекпсями, например с перекисью дикумила или ди-ш-рет-бутила, с последующим нагреванием такой смеси [13]. Сшитый по.лиэтилен остается твердым матерпа.лом даже при температурах, при которых обычный по.лиэтилен п.лавптся и течет. Особое значение сшивание приобретает для получения эластомеров из полисилоксанов и сопо.лимеров этилена и пропилена. Сшивание перекисями вк.лючает образование полимерных свободных радикалов в резу.льтате отщеп.ленпя водорода радикалами, образующимися при разложении перекиси. Сшивание происходит путем реком- [c.567]

Максимальная эффективность сшивания в таком процессе составляет одну сшивку на молекулу разложившейся перекиси, что значительно меньше, чем при нолимеризации, где один радикал дает начало преврапз,ению большого числа молекул мономера. В действительности же эффективность сшивания часто бывает ниже из-за различных побочных реакций инициатора (разд. 3.4е.2) и полимерного радикала. Так, если полимерный радикал образуется не вблизи другого полимерного радикала, то сшивание будет затруднено, так как процесс идет в очень вязкой, твердой системе. Возможны также такие побочные реакции, как разрыв цепи, отш,еиление водорода, соединение с радикалом инициатора и т. п. Наряду с высокой стоимостью перекисей все это суш,ест-венно снижает практическую ценность сшивания перекисями. [c.568]

Для повышения эффективности сшивания перекисями могут быть использованы различные способы. Более эффективного сшивания полисилоксанов можно достичь введением небольшого количества винильных групп в обычные полидиметилснлоксановые И.Т1И полифенилметилсилоксановые полимеры, что достигается сополиконденсацией соответствуюш их соединений с небольшими количествами винилметилсиланола [c.568]

Сшивание перекисями такого сополимера значительно более эффективно, чем сшивание гомополимера днметилсиланола (табл. 9.1) [19]. Процесс сводится к цепной реакции полимеризации боковых винильных групп полисилоксановых цепе 11. Аналогичную модификацию эластомерных сополимеров этилена и пропилена проводили путем синтеза тройных сополимеров с небольшим содержанием несопряженных диенов, например дицик.лопен-тадиена и гексадиена-1,4 [20, 21]. Образуюш иеся сополимеры содержат свободные двойные связи, которые также можно ускоренно вулканизовать серой, аналогично тому как это делается для [c.568]

Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. Отмечается, что скорость расхода дикумилперекиси не меняется при добавлении серы, окиси цинка и стеариновой кислоты и повышается на 40% ц присутствии каптакса. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. С ростом содержания серы до 0,75 ч. эффект сшивания уменьшается, а при дальнейшем его увеличении — не меняется. Образуются в основном связи С—С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции сшивания перекисью — по радикальному механизму и сшивания серной системой — по ионному механизму. На последних стадиях вулканизации избыточные каптакс и сера начинают реагировать с перекисью, подавляя процессы сшивания ею [1]. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология