Вулканизация сополимеров

В про.мышленных условиях выпускаются двойные предельные сополимеры этилена и пропилена (СКЭП) и тройные — этилена, пропилена и диенового углеводорода (СКЭПТ), содержащие небольшое количество непредельных звеньев в боковой цепи. Первые из них вулканизуются при помощи перекисей, вторые — обычными методами серной вулканизации. Сополимеры на основе этилена и пропилена обладают исключительной стойкостью к окислению, высокой озоно- и теплостойкостью, а также устойчивостью к ряду агрессивных сред. Плотность их ниже плотности других каучуков (850—870 кг/мЗ). [c.294]

Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления HF. При вулканизации сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом полифункциональными третичными аминами возможно образование бмс-четвертичных аммониевых солей [c.401]

Рис. 7.24. Скорость вулканизации сополимеров изобутилена с 3% (7) и 10% (2) р-пинена (реометр Монсанто , 433 К)

Наиболее яркой демонстрацией влияния распределения звеньев могут служить данные по механическим свойствам бутадиен-нит-рильных каучуков, полученных статистической сополимеризацией бутадиена и акрилонитрила по способу, известному в промышленности уже 30 с лишним лет, и по механизму чередующейся сополимеризации, разработанному Фурукава и сотр. в конце 60-х — начале 70-х годов [9]. Изменение характера распределения звеньев при мольном составе, близком к 1 1, привело к столь резкому изменению комплекса физико-механических свойств полимера, что это, по существу, означало рождение нового типа каучука. Ниже приведены показатели некоторых свойств продуктов серной вулканизации сополимеров бутадиена с акрилонитрилом (мольное отношение 52 48) [c.11]

В некоторых особых случаях путем добавления серы можно избежать склонности к деструкции, которая иногда проявляется у некоторых полимеров при сшивании перекисями. Это имеет особенно большое значение при вулканизации сополимеров этилена и пропилена. Однако совместное применение перекисей и серы имеет тот недостаток, что полученные вулканизаты обладают резким неприятным запахом. [c.260]

Для вулканизации сополимеров бутадиена и эфиров акриловой кислоты могут быть также использованы гидроокиси щелочноземельных металлов в присутствии полиоксисоединений. В качестве первых применяются гидроокиси кальция или бария, а также соли бария, из числа вторых — гликоли [877—879]. При этом целесообразным представляется присутствие воды в свободном или связанном состоянии, которая вызывает гидролиз эфиров акриловой кислоты [879] (реакция солеобразования). И в этом случае введение дополнительных сшивающих агентов, например серы, эпоксидных смол или перекисей, оказывает благоприятное действие. [c.318]

При сополимеризации метил-, этил- и бутилметакрилата с 4—16% бутадиена или изопрена образуются жесткие структуры, растворимые в органических растворителях (при содержании диена бо-дее 20% образуются нерастворимые сополимеры). Литьем под давлением из этих растворимых сополимеров (даже без пластификаторов) получают изделия с высоким пределом прочности при статическом изгибе. Особые сорта резин, пригодные для эксплуатации при высоких температурах, были получены вулканизацией сополимеров метилакрилата или смесей метилакрилата со стиролом (3 1) с 3—3,5% изопрена Добавление к реакционной смеси этил-ацетата предотвращает сшивание, а температура стеклования остается ниже 25° С. Сообщалось, что в процессе отверждения этих каучуков образуются продукты, сохраняющие прочность и эластичность при 150—160° С, но хрупкие и жесткие при комнатной температуре. Ударопрочные композиции были получены смешением поливинилхлорида с сополимерами, содержащими 50—75% звеньев метил-, бутил- или 2-этилгексилакрилата или метилметакрилата и 25 —50% звеньев бутадиена или изопрена [c.474]

Сополимеры акрилонитрила с алкилакрилатами применяют главным образом в виде каучуков. Так, Мюллер и Кларк [754] получали сополимеры этилакрилата с акрилонитрилом, известные под названием акрилон-ЕА-5. В работе Ямада и Кобаяси [755] описан сополимер бутилакрилата с акрилонитрилом — арон А-622, в работе Конкла, Мак-Имтайра и Феннера [756] — сополимер алкилакрилата с акрилонитрилом — акрилон-ВА-12. Как показали Татамити и Судзуки [757], вулканизация сополимеров бутилакрилата с акрилонитрилом под действием триэти лентетрамина ускоряется стеаратами Fe, d, u, Zn, Pb, a, Ba (расположены в порядке возрастания влияния), введенными в количестве 2%. Сополимеры акрилонитрила с бутилакрилатом в соотношении (10 90) применяют также для получения пленок [758, 759], нитей (из сополимера, содержащего 90—95% акрилонитрила) [760], для нанесения защитного слоя на фотографические отпечатки [761]. [c.580]

Для получения типовой рецептуры 100 масс. ч. сополимера, 20 масс. ч. оксида магния, 15 масс. ч. технического углерода и 1 масс. ч. гексаметилендиаминкарбамата перемешивают в течение 1 ч при 150 °С и выдерживают 24 ч при 200 °С [536—539]. Вулканизацию сополимеров с ацильными или сложноэфирными концевыми группами проводя, также хлорангидридами карбоновых кислот или пентаэритритом [540]. [c.130]

Сополимеры трифторхлорэтилена с винилиденфторидом получаются также эмульсионной полимеризацией [548—550]. Вулканизация сополимера проводится в присутствии гексаметилендиаминкарбамата, оксида цинка и фосфита свинца при 180 °С под давлением с последующей термической обработкой при 180 °С [551. 553]. Эластомер стабилен при температуре 200 °С. При 250—300 °С энергия активации дегидрохлорирования и дегидрофторирования в вакууме составляет примерно 29 и 34 ккал/моль. Интенсивно сополимер разлагается лишь при температуре около 300 °С [552]. [c.131]

В промышленных условиях бутилкаучуки получают путем совместной полимеризации изобутилена с небольшим количеством изопрена (от 1,5 до 4,5%). Бутилкаучук, получаемый сополимеризацией изобутилена с 2% изопрена, медленно вулканизуется. Бутилкаучуки с 2,5% изопрена обладают большей скоростью вулканизации сополимеры с 3% изопрена вулканизуются еще быстрее. [c.472]

Вулканизация сополимера осуществляется теми же приемами, как для натурального каучука и полибутадиена. Растворимость серы в сополимере несколько больше, чем у натурального каучука [c.266]

Вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (пероксид дикумила), подобно тому, как производится вулканизация полиэтилена. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим мономером, содержащим две двойные связи, образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный характер (см. с. 156). [c.105]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ВУЛКАНИЗАЦИИ СОПОЛИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА И ИЗОПРЕНА [c.170]

Для исследования возможности вулканизации были взяты образцы сополимера со степенью непредельности 1,33—1,8%, т. е. с такой же не-предельностью, как препараты бутилкаучука, степень непредельности которого составляет 1,4—1,5%. Для вулканизации сополимера были использованы методы, применяемые для вулканизации различных типов каучука и, в частности, бутилкаучука. [c.170]

Для выяснения принципиальной возможности вулканизации сополимера пропилена с изопреном серой была проведена вулканизация аморфной фракции сополимера, обладающей наиболее высокой степенью непредельности (6,11%). Эта фракция была смешана на вальцах с вулканизующей смесью и подвергнута прогреву в тех же условиях но, как видно из данных рис. 3, характер термохимических кривых для этой фракции после вулканизации также не изменился. Поэтому для образования химических связей между макромолекулами сополимера мы попытались использовать не химические, а физические методы и, в частности, метод радиационного облучения у-лучами. [c.172]

Фосфорилирование ряда других полимеров — полистирола, полиметилметакрилата и полиизобутилена — приводит в основном к деструкции полимерных цепей и лишь незначительному замещению. Фосфорилирование сополимера этилена с пропиленом применяется как метод, позволяющий осуществлять вулканизацию сополимера в присутствии окиси цин- [c.239]

Ввиду отсутствия двойных связей вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (перекиси дикумила), подобно тому, как это было рассмотрено при образовании вулканизованного полиэтилена. Для ускорения процесса вулканизации вводят серу, серусодержащие ускорители и окись цинка. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим компонентом — дивинилом (стр. 177) образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный ха- [c.108]

МП 1 приведены в табл 44 (рецепт вулканизации сополимер этилена с 4 МП 1 — 100 вес ч, окись цинка—4 вес ч каптакс— 1,2 вес ч, сажа НАР—45 вес ч, сера—0,5 вес ч) [c.70]

Из алкенилцик оалк 1 юв наиболее изученным диеном в ка честве третьего компонента является винилциклогексан [402, 403] хотя при этом вулканизация сополимера протекает медленно из за наличия в молекуле винилциклогексена шестичленного высоконапряженного кольца [404, 405] [c.137]

Вулканизация сополимеров получае мых в соответствии с англииским патентом № 861 542 [c.190]

Для вулканизации сополимеров бутадиена с моноолефинами [488—494] применяются производные фенолов, чаще всего — диметилолфенолы. Это имеет преимущество по сравнению с вулканизацией серой отсутствие подгорания, лучшее сопротивление старению на воздухе, в атмосфере пара и при высокой температуре. [c.512]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

При вулканизации сополимера акрилонитрила с этиланрила-том в присутствии полиамина или полиамина и серы структурирование идет за счет присоединения полиамина к нитрильной группе без участия свободных радикалов. В присутствии серы имеет место сложный радикальный процесс, приводящий к образованию сульфидных связей . [c.728]

Как указывалось выше, для сополимеров с малым содержанием хлора такой метод вулканизации непригоден. В самом деле, при вулканизации сополимеров, содержащих 3% хлора и менее, предварительно проводят дегидрохлорирование сополимера (обычно при высокой температуре). Таким образом можно получить полностью дегидрохлорированный сополимер, который можно рассматривать как этилен-пропиленовый сополимер, содержащий ненасыщенные связи . В табл. 1.9 показана зависимость основных свойств вулканизатов, полученных из хлорированного этилен-нропилено-вого сополимера, содержащего 2 вес.% хлора, от продолжительности дегидрохлорирования при 200° С. Увеличение продолжительности дегидрохлорирования приводит к постепенному увеличению степени сшивания (повышение модуля упругости при 300%-ном растяжении и уменьшение степени набухания). Это обусловлено постепенным возрастанием степени ненасыщенности сополимера. [c.206]

Подробно описаны свойства каучуков, полученных вулканизацией сополимеров акрилатов, содернгащих 5—10% акрилонитрила ". Прочность этих вулканизатов несколько меньше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков, но они отличаются высокой термостойкостью. Наилучшими физико-механическими свойствами (предел прочности при растяженли и температура хрупкости) характеризуются сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом составы которых лежат в пределах (87,5—90) (10—12,5). Изучены также свойства каучуков, полученных на основе тройных сополимеров метил- или этилакрилата с 2—8% акрилонитрила и 6% бутадиена При напылении эмульсионных сополимеров этилакрилата с акрилонитрилом (90 10) на поливинилхлорид образуются гибкие покрытия, прочно связанные с субстратом, стабильные и не загрязняющиеся Гибкие упругие покрытия для резин были получены на основе тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и а-метилстирола (75 12 10) Смеси сополимеров метилметакрилата и акрилонитрила (75—78) (22—25) с бутадиен-стирольным и нитрильным каучуками 1" и поливинилхлоридом или метил-метакрилат-акрилонитрильного сополимера (90 10) с нитрильными каучуками являются ударопрочными материалами. [c.471]

При вулканизации сополимеров фторолефинов необходимо прпменение стабилизаторов (окислы магния, [c.294]

Если подобные нуклеофильные реакции характерны для фторкаучуков — сополимеров на основе ВФ, то гомолитические-радикальные процессы, столь характерные для нефторирован-ных углеводородных полимеров, по сильно поляризованным С—Н-связям во фторкаучуках протекают со значительными трудностями. Гомолитические реакции (например, с пероксидами) облегчаются при введении в цепи фторкаучуков связей С—С1, С—Вг или С—I. Эти реакции имеют важное значение при вулканизации сополимеров ВФ с ТФХЭ, а также перфторированных сополимеров ТФЭ с перфторированными эфирами. Последние не содержат связей С—Н, связи С—Р в них гомоли-тически не расщепляются вследствие высокой прочности (легче происходит разрыв С—С-связей главной цепи) и для их сшивания вводятся специальные мономерные звенья, содержащие-атомы Вг или I в перфторированной цепи или атомы Р в системе сопряженных перфторированных двойных связей (пентафторфенильные заместители). Кроме того, используются мономеры с СЫ-группой в перфтор алкильном заместителе (см. разд. 1.1) и реакции сшивания с образованием триазиновых циклов. [c.51]

Показана принципиальная возможность вулканизации сополимера ВФ с ГФП соединениями трехвалёнтного фосфора по механизму реакции Арбузова [74]. Были использованы указанные ниже и аналогичные им дифосфиты [c.54]

Для фенольной вулканизации фторкаучуков, в частности и перфторированных каучуков, содержащих перфторфенильные группы, характерны такие же закономерности и применяются те же вулканизующие системы, как и для фенольной вулканизации сополимеров ВФ с ГФП [пат. США 3682872, 1972]. [c.69]

Причина малой эффективности органических пероксидов при вулканизации сополимеров ВФ с ГФП, ВФ и ГФП с ТФЭ, ВФ с ПФМВЭ, ВФ и ПФМВЭ с ТФЭ в том, что большая энергия связей С—Н и высокая полярность связей С—Н в них уменьшают вероятность отрыва атомов водорода от полимерной молекулы [88], не говоря о нулевой вероятности отрыва атомов фтора свободными радикалами, образующимися при термическом распаде пероксидов, используемых для вулканизации. [c.72]

Наибольшее практическое применение органические пероксиды нашли для вулканизации сополимера этилена с пропиленом (СКЭП), силоксановых каучуков и других насыщенных эластомеров. Процесс осуществляется прп температурах 150 °С и выше под действием кумилпероксида и других диалкнл- и алкиларалкилпер-оксндов, у которых пероксидная группа присоединена к третичному атому углерода. У этиленпропиленового каучука поперечные связи образуются в результате рекомбинации полимерных радикалов. Наряду с этим происходит разрыв цепи, вероятность которого повышается с увеличением содержания пропиленовых звеньев в сополимере. Если два или более пропиленовых звена соединены друг с другом, то полимерный радикал изомеризуется с разрывом цепи по реакции [c.253]

Изучалась вулканизация сополимеров бутадиена с акрило-нитрилом и винилхлоридом (СКНВХ-26-30) с помощью ZnO и Zn l2. Подробно рассмотрен механизм реакции структурирования, показана роль координационно ненасыщенных цинковых комплексов [13]. Разработана вулканизующая система для получения озоностойкой резины на основе комбинации СКН-26 и ПВХ путем введения натриевой соли янтарной кислоты (сукци-нат Na) — 3 ч. и триэтаноламина — 1,2 ч., S — 1,5 ч., тиурама — 0,5 ч. и ZnO — 5 [42]. [c.168]

Исследована вулканизация сополимера бутадиена со стиролом и метилметакрилатом (70 30 20) — СКС-ЗОММА-20 — октагидратом перекиси бария ВаОг-вНгО (20 ч.), который в процессе смешения при 80—85 °С теряет кристаллизационную воду. [c.208]

Уменьшение содержания акрилонитрила в сополимере БНЭФ способствует повышению теплостойкости резин это связано с возрастанием скорости и глубины процесса солевой вулканизации сополимера. [c.213]

Соагент перекисной вулканизации сополимеров этилена с пропиленом. Дает термостойкие, высокомодульные вулканизаты без запаха. Дозировка 0,7—0,8%. Температура вулканизации 150°С. [c.201]

При вулканизации сополимеров в присутствии вулканизующих агентов образуются каучукоподобные материалы — этилен-пропиленовые качуки (СКЭП). [c.232]

Азиридинилкарбаматы применяются для отверждения эпоксисмол, а также для вулканизации сополимеров стирола и малеинового ангидрида. Пленки, полученные с применением азиридинил карбаматов, вулканизуются 15 мин- при 140° и обладают удовлетворительной адгезией, не поддающейся влиянию воды, ацетона, этилендихлорида, толуола Пленки на основе сополимеров стирола и малеинового ангидрида могут быть также вулканизованы с помощью азиридинилалкилмочевииы [28] [c.299]

Мает и Фишер исследовали применимость триэтиленгликольди-(2-этилбутирата) для пластификации поддаюш,ихся вулканизации сополимеров этилакрилата (95%) и 2-хлорэтилвинилового эфира (5%), вводимого в количестве 10%. Максимальный предел прочности при растяжении после 120 мин вулканизации равнялся 105 кгс см . Модуль упругости при растяжении на 200% равен 25 кгскм . Достигаемая морозостойкость, равная —31° С, лучше чем при применении фосфатов или хлордифенилов. После 3 суток старения при 150° С предел прочности нри растяжении возрастает до 123 кгс см . [c.627]

Нами получены гомогенные анионитовые пленки вулканизацией сополимеров дивинила с метилвинилпиридином. С увеличением звеньев метил-винилппридина в сополимере повышается емкость пленки и ее эластичность, но падает прочность. При емкости пленки по соляной кислоте 4,5—5 мг-экв1г предел прочности при растяжении набухшего вулканизата составляет 18—22 кг1см . Высокая эластичность пленок предупреждает растрескивание их при изменении объема по мере набухания. В 2 н. растворе хлористого натрия объемное удельное сопротивление пленок достигает 250 ом-см при толщине пленки 0,3 мм. Для повышения степени ионизации ионогенных групп сополимер переводится в четвертичное аммониевое основание действием галоидалкилами. Размер и толщина гомогенных пленок из сополимера дивинила с метилвинилпиридином определяется размером каландров и зазором между валками при каландровании пленки. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология