Ловушки межмолекулярные

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в ловушках , к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не [c.309]

При действии ионизирующих излучений в твердых матрицах стабилизируются нейтральные и заряженные радикалы. К сожалению, не существует четких критериев, позволяющих по виду спектра ЭПР определить заряд парамагнитной частицы . Однако спектры ЭПР электронов, захваченных в межмолекулярных ловушках, имеют ряд особенностей, которые дают возможность выделить пх даже в сложном сигнале. [c.95]

При дозах излучения выше —-1 Мрад в замороженных углеводо-]родах и полимерах электроны стабилизируются преимущественно в глубоких (—3 эв) ловушках, образующихся в процессе облучения. Концентрация электронов, стабилизированных в более мелких межмолекулярных ловушках, проходит через максимум при дозе излучения —1 Мрад [43, 44, 71, 122]. [c.106]

Избыточный электрон в жидкости может находиться или в квазисвободном состоянии или в локализованном состоянии. Локализация электрона происходит в межмолекулярных полостях, которые образуются и разрушаются вследствие флуктуаций плотности жидкости. В полярных жидкостях избыточный электрон, возникший тем или иным путем в квазисвободном состоянии, быстро (за время порядка 10 сек) переходит в локализованное (сольватированное) состояние. В неполярных жидкостях, по-видимому, существует равновесие между локализованными и квазисвободными электронами. Это равновесие в зависимости от природы жидкости может быть сильно сдвинуто в ту или другую сторону, в стеклах полости возникают при образовании стекла и являются ловушками для электронов. Вследствие релаксационных процессов ловушки постепенно исчезают. Возможны также диффузионные перемещения ловушек. Поведение ловушек сильно зависит как от свойств жидкости, так и от температуры. [c.33]

Заторможенные электроны захватываются в полимере межмолекулярными ловушками. Этими ловушками могут служить группы благоприятно расположенных диполей [146]. Возможно образование ловушки и в результате воздействия самого электрона. При торможении часть энергии электрона переходит в фонон при этом возникает возможность ориентации близлежащих диполей в поле электрона и последний оказывается в ловушке, т. е. электрон как бы сам роет себе яму . Ловушками для заряженных частиц могут служить также различные дефекты структуры, обусловленные примесями и концевыми группами макромолекул, и границы раздела между аморфной и кристаллическими фазами. [c.104]

Выпаривание получило название лиофильного потому, что его применяют в тех случаях, когда растворитель и растворенное вещество близки по строению молекул или образуют достаточно прочные межмолекулярные, в частности водородные, связи. Для такого выпаривания раствор полностью замораживают в тонком слое и выдерживают в вакууме при давлении 0,001 - 0,01 торр ( 0,13 - 1,3 Па). Благодаря быстрому испарению растворителя замороженный раствор постоянно охлаждается. Например, температура кипения воды при 0,034 торр ( 4,5 Па) составляет -50 °С. Удаляемый пар растворителя улавливают в охлаждаемых ловушках, при помощи химических поглотителей или адсорбентов. [c.365]

Существует несколько путей стабилизации электронов в облученных молекулярных кристаллах и аморфных телах образование отрицательного иона в результате захвата медленного электрона молекулой среды захват электрона стабилизированным радикалом стабилизация электрона в межмолекулярной. ловушке. Первый процесс весьма вероятен при облучении веществ с положительным сродством к электрону. Захват электрона радикалами может происходить при сравнительно больших дозах. Во многих соединениях (алифатические углеводороды, спирты, эфиры, амины и др.) ири малых дозах излучения электроны стабили.зируютсяпреимущественно в межмо.лекулярных ловушках. Именно тако11 путь стабилизации подразумевают, когда применяют термин стабилтизированный электрон . [c.95]

Все сказанное относится к электронам, стабилизированным в полярных матрицах. Механизм стабилизации электронов в неполярных средах, например в углеводородах, пе вполне ясен. Вероятно, в облученных углеводородах электроны стабилизируются в межмолекулярных ловушках. На это указывают следующие данные более эффективная стабилизация электронов в аморфной фазе [44] влияние предварительной релаксации на выход стабилизированных электронов ири у-облучении 3-метилнентана [116] наличие эффекта Гуддена — Поля (рекомбинационная люминесценция под. действием сильного электрического поля) при температурах, исключающих подвижность молекулярных ионов [117]. [c.103]

Гибель чзахваченных электронов, по мнению авторов, в щелочных стеклах происходит в результате рекомбинации с дырочными центрами. Полученные данные интерпретированы на основе туннельного механизма. Зависимость скорости самопроизвольной гибели захваченных электронов связана с глубиной захвата электронов в межмолекулярных ловушках. Аналогичные результаты получены теми же авторами для водно-спиртовых систем [258]. [c.64]

Стабилизация электронов в углеводородных стеклах, согласно существующей точке зрения, происходит в межмолекулярных ловушках, в так называемых структурных неоднородностях [286]. Электрон, освобожденный из ловушки, либо перезахватывается, либо рекомбинирует с положительным ионом. Время его жизни в свободном состоянии составляет 10 9 с. Происходящая за это время быстрая рекомбинация, по-видимому, и определяет испускание света. [c.71]

Опыты показали, что, несмотря на присутствие ловушки , С-нитрозосоединение образуется, т.е. имеет место внутримолекулярное превращение. Можно было предположить, что ловушки , несмотря на 10 — 10 -кратный избыток, не успевают разложить нитрозирующий агент и С-нитрозосоединение все-таки образуётся по межмолекулярной схеме Губена. В таком случае увеличение концентрации ловушки должно [c.50]

Путь д + в в случае отсутствия ловушки представляет собой межмолекулярный механизм Губена, по которому образующийся N0 или другой нитрозирующий агент нитрозирует TV-метиланилин в лдра-положе-ние (стадия в). Путь б отражает внутримолекулярное превращение нит-розоаминов. Вклад каждого механизма в образование конечного С-нитрозосоединения зависит от трех факторов строения нитрозоамина, кислотности среды и характера кислоты. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология